一、气-质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法（论文文献综述）
吴兴强[1]（2021）在《特色食用农产品中农药残留检测技术研究与应用》文中研究指明特色农产品通常指某地特别出名或独特的产品,有种植历史、文化内涵或特殊的营养价值,亦指只有在某地区才出产的一种产品。近年来,人们越来越关注食品营养与健康,一些具有特色的农产品逐渐受到青睐。农业农村部针对特色农产品需求量不断增加这一趋势,于2014年1月发布《特色农产品区域布局规划（2013-2020年）》文件通知,该举措目的是为发挥区域特色产业优势,推进特色农产品产业进步,提高特色农产品的产量。然而在产业发展的同时,农药在农产品种植生产过程中也得到了普遍使用,但由于施用过程中存在错用、滥用等现象,不时会有农药残留检出或超标的情况发生。为此,中国、日本和欧盟等国家或组织不断更新最大残留限量标准（MRL）以满足实际所需。但是,当前无论从样品基质类型还是农药化学污染物的种类亦或者农药检测数量上,均对农药残留检测技术提出了新的要求和挑战。农产品基质尤其是复杂样品中一些痕量目标物的提取,前处理是关键。为了能实现更好分离、纯化和富集目标农药,建立一种有效的样品前处理方法显得至关重要。当前,农药残留分析检测中色谱质谱技术已占据主导地位。其中,高分辨质谱技术的快速发展,为农残高通量筛查技术的开发奠定了基础,也展示出了巨大应用前景。本文第一章简要的对样品前处理技术及相关研究进展做了介绍,并对农药化学污染物的检测技术进行了简要概述。第二章建立了一种加速溶剂萃取-移液器枪头固相萃取结合超高效液相色谱同时分析山药中三嗪除草剂及其降解产物的检测方法,采用分子印迹聚合物（MIP）作为前处理净化材料,实现了目标农药的高效富集与净化。该方法的定量限为1–3μg/kg,其回收率在79.2–103.8%之间。与已报道的检测方法相比,该方法在灵敏度等方面展现出一定的优势。该方法样品处理快速、简便并采用液相色谱检测设备,利于推广。第三章建立了一种加速溶剂萃取结合LC-MS/MS针对蜂花粉中新烟碱类农药的检测方法,该方法能够有效、快速分离和分析蜂花粉样品中新烟碱类化合物。加速溶剂萃取（ASE）采用绿色溶剂（水）,该方法的适用性广且环境友好。在最佳实验条件下,三水平添加回收实验回收率为83.3–100.6%,相对标准偏差小于4.4%,定量限为0.25–5μg/kg。该方法样品前处理简单、较之前的方法使用水作为绿色萃取溶剂,所建立的方法已成功用于实际蜂花粉样品中烟碱农药残留的测定。第四章建立了固相萃取-液相色谱高分辨质谱快速筛查与确证枸杞中377种农药残留,结合自建PCDL数据库,采用全离子二级碎裂采集模式（All Ions MS/MS）,建立了一针进样实现一级、二级质谱信息同时采集的快速高通量筛查方法。LC-Q-TOF/MS在All Ions MS/MS采集模式下提供了更好的方法选择性、准确性和精密度。结果表明该方法经济、灵敏度高,提高了农药残留检测的效率,可以为枸杞中农药多残留的快速筛查提供参考。第五章建立了基于自动固相萃取-液相色谱高分辨质谱技术的茶叶中481种农药化学污染物的高通量筛查和定量方法。本研究建立以TPT净化柱为基础的自动固相萃取系统,在节省时间的前提下不仅提高了样品通量还降低了成本。实验中对样品的制备方式、提取溶剂的种类、用量、水化量、SPE柱进行了优化,对高通量筛查方法开展了定性及定量全方位的验证与评价并应用于实际样品检测。与以往的分析方法相比,该方法具有高通量、高灵敏、重复性好、标准化程度高、分析通过率高等优点。本研究为茶叶基质提供了多农残的高通量筛查和准确定量技术。第六章建立了杏仁中488种农药化学污染物残留的固相萃取-液相色谱-飞行时间质谱的高通量筛查和定量方法。样品基质通过Carb-NH2柱进行净化可以有效去除基质干扰,其中95.0%的农药呈现出中等或较弱的基质效应。87.9%的农药的筛查限（SDL）≤10μg/kg,83.6%的农药的定量限（LOQ）≤10μg/kg,表明该方法具有较高的筛查灵敏度和良好的定量能力。该方法适用于杏仁样本中多种农药残留的快速筛查,亦可为其他坚果类基质中农药残留的高通量筛查提供参考。本研究及时应对当前特色农产品中食品安全和贸易方面的主要问题—农药残留,为食品安全风险监测等工作提供了有力的技术支撑。上述建立的检测方法具有灵敏、快速、高通量、准确可靠等特点,适用于特色食用农产品中农药残留的定性、定量及确证检测,具有一定的现实意义。
蒋康丽[2]（2021）在《自动QuEChERS结合GC-MS/MS测定花生及花生油中农药多残留》文中进行了进一步梳理花生可鲜食,可榨油,也可加工成其它副产品,深受消费者喜爱,是我国重要的油料作物和经济作物。花生油是人民饮食中重要的食用油脂的来源。在烹饪过程中,能够使食物口感鲜嫩,并带来丰富的风味和营养。优选后的花生,经过碾蒸粉碎,多次压榨,过滤得到可食用的花生油。但是由于在种植过程中农药的乱用和滥用,导致农药残留已经成为影响花生及花生油质量安全的重要因素之一。本文综述了常用农药多残留的提取及检测方法,建立了基于自动QuEChERS的花生及花生油中农药多残留的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）快速检测方法。对于花生基质,建立了297种农药的检测方法。通过回收率情况优化了提取溶剂酸度、不同的溶剂提取体积、缓冲盐组合和不同的净化剂方案。优化得到的最佳实验条件为称取样品2 g,用2 m L超纯水浸泡,加入15 m L 1%（v/v）乙酸乙腈提取,4 g硫酸镁和1 g乙酸钠结合自动QuEChERS前处理设备,以100 mg N-丙基乙二胺（PSA）+200 mg十八烷基硅烷键合硅胶（C18）+100 mg碳十八键合锆胶（Z-Sep+）和无水硫酸镁为填料进行净化。使用与自动QuEChERS前处理设备相配套的净化管,内外管拧紧后即可放入自动QuEChERS前处理设备中进行处理。应用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）检测,HP-5MS UI气相色谱柱分离,程序升温,在多重反应监测（MRM）模式进行测定,采用基质匹配外标法进行定量。基质效应评价结果表明,有25.25%的农药表现为基质增强,2.02%的农药表现为基质抑制,72.72%的农药表现为弱基质效应,因此,本实验采用基质匹配标准曲线校正,以减弱基质效应对目标化合物定量结果的影响。对建立的方法进行方法学验证,结果表明,297种农药的线性决定系数（R2）均大于0.995,检出限范围为1-5μg/kg,定量限范围为2-10μg/kg;在10μg/kg、20μg/kg、50μg/kg和100μg/kg 4个添加水平下,平均回收率分别为72.7-116.0%、71.9-117.1%、73.2-111.5%和71.5-119.7%,相对标准偏差（RSDs）分别为0.9-14.9%、0.7-15.4%、0.6-14.4%和0.4-14.7%。对于花生油基质,花生油样品加水浸润后,采用乙腈提取,4 g氯化钠进行盐析,结合自动QuEChERS前处理设备处理样品,以N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷键合硅胶（C18）为填料进行净化。应用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）检测,HP-5MS UI气相色谱柱分离,程序升温,在多重反应监测（MRM）模式进行测定,采用基质匹配外标法进行定量。基质效应评价结果表明,有74.42%的农药表现为基质增强,5.23%的农药表现为基质抑制,20.35%的农药表现为弱基质效应,因此,本实验采用基质匹配标准曲线校正,以减弱基质效应对目标化合物定量结果的影响。结果表明,172种农药的线性相关系数（R2）均大于0.995,定量限范围为2-10μg/kg;检出限范围为1-5μg/kg,在10μg/kg、50μg/kg和100μg/kg 3个加标水平下,平均回收率在70.1-112.8%、72.6-114.3%、71.8-114.9%范围内,相对标准偏差（RSDs）均小于15%。应用本文建立的方法对市售8批次花生样品进行检测,结果表明,8批次样品中共有6批次检出农药残留,2批次未检出农药残留,共检出17种农药残留,其中一批样品中百治磷检出浓度最高,达到34.67μg/kg;应用所建立的方法对市售10批次花生油样品进行检测,结果表明,10批次样品中共有4批次检出农药残留,共检出农药残留15种。该方法简便、快速、灵敏度高且自动化程度高,适用于花生及花生油中数百种农药多残留的快速检测分析。
赵珊珊,李敏敏,肖欧丽,张泽洲,孔志强,戴小枫[3]（2020）在《葡萄及其制品中农药残留现状及检测方法的研究进展》文中研究表明葡萄种植过程中为防治病虫害发生需使用化学农药,这造成葡萄及其制品中农药残留现象时有发生,给人类健康及生态环境带来极大的安全隐患,因此开展农药残留检测是葡萄及其制品质量安全控制中至关重要的一环。本文对当前葡萄及其制品中农药残留现状进行分析,并对其农药残留常用样品前处理技术及检测方法进行概述。葡萄及其制品中由于糖分、色素含量高,对目标分析物易造成基质干扰,检测需要进行提取、净化、测定等步骤。前处理方法主要包括QuEChERS方法（quick、easy、cheap、effective、rugged、safe）、固相萃取法、固相微萃取法;检测方法主要涉及色谱检测方法、质谱检测方法、高分辨质谱检测方法、快速检测方法。本文结合国内外文献报道,对葡萄及其制品中农药残留现状及近5年来农药残留分析前处理方法和检测技术进行综述,以期为葡萄安全、优质生产提供参考。
李慧冬[4]（2020）在《莠去津等多种农药残留风险评估及莠去津在水/沉积物体系中降解研究》文中研究指明农药莠去津的单剂和混剂是玉米地、甘蔗田、茶园、果园等农田中的常用除草剂,在我国及世界农业生产中发挥着重要作用。由于环境因素的综合作用,残留的莠去津在生物体内富集,可对食品产生直接或间接污染。本研究首先对两种剂型的莠去津（50%莠去津油悬浮剂、61%乙·莠·滴悬乳剂）在玉米上进行降解动态及最终残留试验,并对使用该农药地区的生态环境进行评价,探讨其生态环境安全性;其次,对莠去津及其他84种农药及代谢物在番茄中的残留进行了检测,在此残留量基础上对其进行了膳食风险评估,并探讨莠去津的生态迁移性和其他农药的安全性。与此同时,采用盆栽试验,在不同时间内检测了莠去津及其代谢物在上覆水、沉积物和沉水植物菹草（Potamogeton crispus L.）、穗花狐尾藻（Myriophyllum spicatum L.）体内含量,建立了对两种沉水植物对水体中莠去津吸收、传导和转化的评价体系。本研究对农药安全合理使用、农药的生态迁移及农产品的安全食用具有理论与现实意义,为构建生态沟渠和生态池塘以应对农药污染物的去除及修复提供了技术支撑。研究取得主要结果如下:1、在山东济南、黑龙江哈尔滨两地,对50%莠去津油悬浮剂、61%乙·莠·滴悬乳剂进行了玉米大田试验,并对莠去津的残留量进行分析。在玉米地中施用两种莠去津制剂后,玉米植株和土壤中莠去津残留的降解过程均符合一级动力学方程。50%莠去津油悬浮剂,在济南供试的玉米植株中莠去津的降解方程为CT=20.4e-0.140t,半衰期(T1/2)为4.95 d;在哈尔滨供试的玉米植株中莠去津的降解方程为CT=28.1e-0.183t,T1/2为3.79 d。61%乙·莠·滴悬乳剂,在济南供试的玉米植株中莠去津的降解方程为CT=1.87e-0.155t,半衰期(T1/2)为4.47 d;在哈尔滨供试的玉米植株中莠去津的降解方程为CT=1.51e-0.096t,T1/2为7.22 d。就50%莠去津油悬浮剂而言,在济南的供试土壤中莠去津的降解方程为CT=2.11e-0.059t,T1/2为11.7 d;在哈尔滨的供试土壤中莠去津的降解方程为CT=0.583e-0.077t,T1/2为9.00 d。61%乙·莠·滴,在济南的供试土壤中莠去津的降解方程为CT=1.36e-0.079t,T1/2为8.77 d;在哈尔滨的供试土壤中莠去津的降解方程为CT=1.54e-0.074t,T1/2为9.37 d。2、根据我国膳食结构中的玉米消费量、儿童或成人体重以及我国莠去津在玉米中的最大残留限量（MRL）值0.05 mg/kg,本研究计算出我国玉米中理论日允许最大摄入量（MPI）儿童每人每天为0.23μg,成人每人每天为0.72μg。基于风险最大化原则,残留中值（STMR）和残留最大值（HR）均采值为0.01 mg/kg,根据采收的玉米籽粒中莠去津的检出残留量（<0.01mg/kg）,对玉米籽粒中莠去津的残留进行长期和短期风险评估:莠去津的长期风险评估国家估算每日摄入量（NEDI）为0.0014 mg,其风险概率为0.11%;莠去津的短期风险评估国家估算短期摄入量（NESDI）为0.0014 mg,其风险概率为0.02%。莠去津的慢性和短期风险评估概率均小于<100%,风险在可接受范围内。3、在山东各试验地采集的番茄和土壤样品中均未检出莠去津农药,即番茄和土壤中莠去津含量均<0.01mg/kg。由此表明,番茄和土壤中的莠去津含量均在可接受范围,其生态迁移量在可接受范围。番茄和土壤中检出的农药既有交叉,也有不同。检测出来的农药品种与使用的农药剂型、方式以及喷药时间都有一定的相关性。如吡虫啉作为土壤处理剂时,土壤检出率为48.8%,而番茄中全部未检出。这也说明,土壤中的吡虫啉,通过植物吸收转运到到番茄果实的残留量极少,土壤处理时,番茄果实相对安全,农药的生态迁移主要来源为直接施药。4、按照英国FSA风险排序体系对番茄中检测的农药进行了三种赋值方法的残留风险排序,对番茄中检出的啶虫脒、噻虫嗪、腐霉利、联苯菊酯、氯氰菊酯、苯醚甲环唑、腈苯唑、嘧霉胺、异菌脲、多菌灵、甲基硫菌灵等进行赋值排序,计算结果均<100,说明检出这些农药风险可接受。对检出农药根据膳食结构、体重、农药残留量等进行膳食评估,慢性风险评估结果%ADI均<100%,说明慢性风险评估结果可接受;而在急性风险评估中,联苯菊酯的%Arf D为155.1%,超过100%,追溯时发现此样品来源于田间样品采集,采摘时未到安全间隔期,施用农药后若不按安全间隔期收获番茄,则这种番茄有一定的膳食风险。5、在水/沉积物体系中,沉积物经莠去津处理后,月湖沉积物中的上覆水,对照莠去津的T1/2为6.95 d,加入菹草为7.82 d,加入穗花狐尾藻为5.00 d;汤逊湖沉积物中的上覆水的情况依次为5.68 d、6.03 d和5.29 d。同样处理,月湖沉积物中对照莠去津的T1/2为18.6 d,加入菹草的为12.4 d,加入穗花狐尾藻的为16.7 d;汤逊湖沉积物中的情况依次为14.8 d、12.4 d和23.7 d。在沉积物中加入莠去津时,菹草对沉积物中的莠去津半衰期缩短作用明显,而穗花狐尾藻作用不明显。菹草和穗花狐尾藻中可累积一定量的莠去津,莠去津在菹草体内的累积大于穗花狐尾藻。测定沉水植物及其相应环境中莠去津代谢物后发现,莠去津在水/沉积物体系中有极少量的2-羟基-莠去津和脱乙基脱异丙基莠去津代谢产物产生,沉水植物体内只检测到脱乙基脱异丙基莠去津,说明沉水植物对莠去津在其体内分解成2-羟基-莠去津有一定的抑制作用。
叶学敏[5]（2020）在《新型QuEChERS方法在果蔬农残分析中的应用研究》文中研究表明QuEChERS法是一种适用于食品中农药残留分析的简单直接的样品制备技术,具有操作简便、分析速度快、回收率高、消耗溶剂少等优点,是一种符合“绿色化学”理念的样品前处理方法。然而,影响该技术发展的主要制约因素是基质净化不完全导致该技术与气质联用时基质效应明显;且该方法的提取剂乙腈为有机溶剂,对操作人员仍具有一定的毒性。本论文分别将具有“绿色化学”特点的氮掺杂石墨化碳（双氰胺工业废渣回收利用产物）和天然低共熔溶剂用作QuEChERS方法中的吸附剂和提取剂,建立了果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药残留检测的绿色新型QuEChERS-GC-MS/MS分析方法。此外,在气质分析中,果蔬基质对农药的基质增强效应会严重影响定量的准确性,因此,本文对QuEChERS过程中有机氯和拟除虫菊酯农药的基质效应也进行了系统的研究。具体工作如下:采用双氰胺废渣为原料,经高温煅烧及酸洗制备了氮掺杂石墨化碳,并利用EDS、XRD和氮气吸附仪对其元素组成、物相和吸附性能进行表征。然后将制备的氮掺杂石墨化碳用作QuEChERS方法的新型吸附剂,通过优化萃取和净化步骤中的主要影响因素,包括萃取溶剂种类、缓冲盐种类、吸附剂的种类和用量,建立了基于氮掺杂石墨化碳吸附剂的番茄中27种有机氯和拟除虫菊酯农药残留检测的QuEChERS-GC-MS/MS方法。与传统的QuEChERS方法相比,该方法回收率更高、基质效应更低。此外,由于采用的氮掺杂石墨化碳吸附剂来源于双氰胺工业废渣,该方法又兼具环境友好和成本低廉的优点,使得该方法在果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药残留分析中,具有良好的应用前景。采用直接加热法制备了12种疏水性天然低共熔溶剂,并利用NMR、FT-IR和TG对其结构和热稳定性进行表征。通过考察低共熔溶剂的种类、组分摩尔比和浓度对拟除虫菊酯类农药气质响应信号的影响,筛选出以乳酸、癸酸为氢键供体的天然低共熔溶剂能作为分析保护剂明显提高拟除虫菊酯农药在气质中的响应信号,显着降低基质效应。在此基础上,又评估了这些天然低共熔溶剂被用作QuEChERS提取剂的能力,结果筛选出薄荷醇:癸酸（1:1,摩尔比）天然低共熔溶剂能同时作为提取剂和分析保护剂。最后,通过优化萃取和净化过程中的主要影响因素,包括天然低共熔溶剂体积和净化吸附剂种类,建立了以薄荷醇:癸酸（1:1,摩尔比）同时作为提取剂和分析保护剂的番茄中7种拟除虫菊酯残留检测的QuEChERS方法。与传统的QuEChERS方法相比,该方法具有回收率更高（82.7-99.9%）、基质效应更低（6-32%）和消耗溶剂更少（5 m L）的优点。此外,由于薄荷醇:癸酸（1:1）本身疏水,将其用作提取剂时,无需加盐即可实现相分离,不仅简化了操作步骤,同时也节约了材料成本。研究结果表明,疏水性天然低共熔溶剂可以有效替代传统有机溶剂用于番茄中拟除虫菊酯的提取,以其作为QuEChERS提取剂和分析保护剂的新方法具有高效、经济、无毒、安全、环境友好等优点,为果蔬中的农药残留检测提供了新的参考方法。为了拓展基于薄荷醇:癸酸（1:1）天然低共熔溶剂的新型QuEChERS方法的应用范围,考察了该方法分析黄瓜、苹果等6种果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药的基质补偿效果,同时也考察了内标加入法对农药基质效应的补偿效果。结果表明,采用传统方法结合内标校正,拟除虫菊酯的基质效应仍不能得到有效补偿;而采用含低共熔溶剂分析保护剂的新方法结合内标校正,27种农药的基质效应绝对值均降低到25%以下,基本消除了拟除虫菊酯农药在标准溶液和各种果蔬样品溶液中的基质效应,说明薄荷醇:癸酸（1:1）可以作为番茄、黄瓜、苹果、卷心菜、茄子、木瓜6种果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药的分析保护剂。此外,还评价了利用含低共熔溶剂分析保护剂的溶剂标准曲线法定量分析不同果蔬中拟除虫菊酯的准确性。结果表明,采用含低共熔溶剂的溶剂标准曲线法计算6种果蔬中拟除虫菊酯的加标回收率均在80-120%之间,且得到的回收率与基质匹配标准溶液校准法计算得到的回收率结果差异很小,说明采用新型QuEChERS-GC-MS/MS方法分析果蔬中的有机氯和拟除虫菊酯农药时,可以采用含低共熔溶剂的溶剂标准曲线法来代替操作繁琐的基质匹配标准溶液校准法,而不需要构建基质匹配标准曲线,大大节约了人力成本和时间成本。
王军[6]（2020）在《新型QuEChERS净化材料和食品中农药残留检测方法研究》文中提出QuEChERS（quick,easy,cheap,effective,rugged and safe）方法是一种具备“快速、简便、廉价、有效、可靠和安全”特点的农药残留分析方法,自2003年问世以来发展迅速。该方法可简单归纳为萃取、净化和检测三个步骤,其中净化是该方法与传统方法最大的区别。因此,净化材料的选择是决定QuEChERS方法性能的主要因素。传统的QuEChERS净化材料在使用过程中具有一定的局限性,为了更好地发展QuEChERS方法,开发新型高效的QuEChERS净化材料迫在眉睫。基于这一需求,本工作设计开发了几种新型QuEChERS净化材料,通过相关实验和应用评价了这些材料的净化性能,并建立了几种基于新型净化材料的QuEChERS方法用于检测食品中农药残留。第1章绪论简要介绍了本工作的研究背景,概述了农药残留检测的几种前处理方法,回顾了 QuEChERS方法的发展,评述总结了 QuEChERS净化材料的研究进展,最后阐明了本工作的目的和意义。第2章磁性超支化聚酰胺-胺的制备及其在QuEChERS-GC-MS法测定橙汁中有机磷农药残留的应用磁性超支化聚酰胺-胺分子中含有超支化的有机链和多种类型的氨基,使其具有类似于传统净化材料PSA和C18的结构特点,磁性可以使操作过程更简单、更省时。本工作成功制备了磁性超支化聚酰胺-胺,并将其作为QuEChERS净化材料,结合GC-MS分析,用于橙汁中11种有机磷农药残留的检测,方法回收率为75.2%～116.2%,相对标准差为4.1%～18.9%,检出限为0.74～8.16 μg/kg。研究结果表明,磁性超支化聚酰胺-胺是一种高效、简便、快速的吸附剂,是一种具有潜在商用价值的QuEChERS净化材料。与经典净化材料PSA和C18比较,磁性超支化聚酰胺-胺单独使用即能有效去除橙汁提取液中的大部分干扰物质,无需将不同净化材料组合使用,展现了更好的净化性能。该工作首次将超支化材料用于QuEChERS净化过程,为QuEChERS净化材料的发展提供了新的思路。第3章磁性氨基化多壁碳纳米管的制备及其在QuEChERS-GC-MS法检测黄瓜中农药残留的应用为了更好地去除蔬菜样品中色素等干扰物质,以羧基化多壁碳纳米管为基础,通过氨基化使其结构中含有氨基和有机碳链,并通过物理共混法赋予其磁性,制备了磁性四乙烯五胺修饰的多壁碳纳米管,将其作为QuEChERS净化材料,结合GC-MS分析,建立了黄瓜中农药残留检测的方法,10种农药目标物的平均回收率位于73.5%～114.5%之间,相对标准偏差为4.9%～18.6%,结果能够满足食品安全检测的需求。研究表明,本工作所制备材料具有比传统净化材料PSA和C18更好的净化性能,同时简化了前处理过程。作为一种新的QuEChERS净化材料,该材料也有望应用于其它高色素含量本底的样品净化过程中。第4章磁性氟基化多壁碳纳米管的制备及其在QuEChERS-GC-MS方法检测黑枸杞中有机磷农药残留的应用为了满足复杂基质中农药残留的检测要求,本文设计并制备了一种磁性氟基化多壁碳纳米管。氟是电负性最强的元素,氟基的引入使制备的磁性多壁碳纳米管具有更强的表面极性,因而能够更好地与极性杂质作用,有效去除复杂基质样品中的极性杂质。黑枸杞富含糖类、花青素等复杂成分,复杂的样品基质会对农药残留测定产生严重的基质效应。本文以所制备的磁性氟基化多壁碳纳米管作为QuEChERS净化吸附剂,应用于黑枸杞中有机磷农药残留的GC-MS分析中,所测10种有机磷农药的回收率为74.9%～113.5%,相对标准偏差为3.9%～14.7%。结果表明,磁性氟基化多壁碳纳米管能够有效去除黑枸杞样品中的干扰物质,降低基质效应。作为一种农药残留检测的新型QuEChER净化材料,磁性氟基化多壁碳纳米管也有望应用于其它复杂基质的样品净化过程,以满足日益增长的食品安全检测需要。第5章基于正十八烷基胺物质状态切换的分散液液微萃取QuEChERS方法检测蔬菜和水果中的多种农药残留传统QuEChERS方法的净化过程采用分散固相萃取技术,本文以正十八烷基胺为净化材料,开发了一种基于净化材料物质状态转化的分散液液微萃取QuEChERS方法,并将该方法应用于检测蔬菜和水果中多种农药残留。在较高的温度,正十八烷基胺熔化成液态,基于分散液液微萃取原理与乙腈提取液中的干扰物质结合;在较低温度下,结合大量基质干扰物质的正十八烷基胺快速固化,并与乙腈提取液分离,同时将干扰物质从乙腈中去除。将该方法与气相色谱-质谱联用,用于黄瓜中包括有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和酰胺除草剂等16种农药的测定,加标回收率结果为80.9%～112.6%,相对标准偏差为3.0%～12.9%,符合相关要求;对梨、橙子、苹果、辣椒、莴苣和西红柿中16种农药的检测也取得了满意的结果。该研究开辟了 QuEChERS方法的新途径,对于QuEChERS方法的发展具有重要意义。第6章 结论对全文工作进行总结,针对存在的问题提出解决方案,展望后期工作。
刘金[7]（2020）在《基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究》文中研究说明Fe3O4纳米粒子作为一种新型纳米材料,具有比表面积大,吸附位点多及吸附特异性高等特点,为农药残留样品的前处理提供了新的选择净化策略。本论文以单一的Fe3O4纳米粒子为基质固相分散萃取的净化材料,乙腈为洗脱溶剂,利用高效液相色谱串联质谱（UHPLC-MS/MS）法建立了生菜、胡萝卜、甘蓝、黄瓜、番茄、辣椒、葱、菜心等8种蔬菜基质中30种代表农药的多残留分析方法。该方法通过添加回收率、定量限（LOQ）、线性方程、相对标准偏差（RSD）、基质效应等的考察对方法进行了确证,并对洗脱溶剂的种类、洗脱溶剂的用量、Fe3O4纳米粒子的用量等条件进行了优化。本方法将样品与Fe3O4纳米粒子充分研磨后转移柱中,以乙腈多次洗脱,收集洗脱液,旋蒸超声后利用UHPLC-MS/MS技术检测。方法验证结果表明,大部分农药的平均回收率为70-110%,相对标准偏差不超过13.5%。丙硫菌唑在某些基质中的添加回收率较低,不高于48.8%,在0.01-1 mg/L的线性范围内,30种农药线性关系良好（R2≥0.9832）其中29种农药的LOQ为0.01 mg/kg,呋虫胺为0.1mg/kg。同时,比较了以Fe3O4纳米粒子和传统吸附剂PSA为吸附剂时各农药的添加回收率,30种农药的回收率均高于72.1%（72.1-101.9%）,相对标准偏差为1.4%-11.8%。本论文研究成功将开发的方法应用与南宁生菜、胡萝卜、甘蓝、黄瓜、番茄、辣椒、葱、菜心等蔬菜市场样品的检测,虽然8种蔬菜基质样品均有部分农药检出,但是大部分蔬菜样品的农药残留未超过欧盟的MRL值,超标率不超过6%。本论文研究结果证明基于Fe3O4纳米粒子开发的蔬菜农药多残留检测方法,准确度好,精密度高,满足农药残留分析的需要,并可用于蔬菜市场实际样品的检测,同时Fe3O4纳米粒子可以作为PSA等净化材料的替代品用于农药残留检测。
霍剑威[8]（2019）在《智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究》文中指出食品安全问题越来越受到世界关注,食品安全监测技术的要求也越来越高。食品农药残留物检测是食品安全监测的重要方面之一。多农药残留检测已经成为了目前检测的热点,快速检测技术由于自身的不稳定性以及符规性问题,只用于食用农产品的快速检测;传统实验室检测方法,用于针对法规规定农药残留的定量检测,本文研究的对蔬菜水果中的农药残留进行快速筛查,介乎于快速检测技术与传统实验室检测两者之间,在快速检测的基础上,提升了筛查的准确性,对于传统实验室检测方法,大大降低了检测成本,新筛查方法可以同时对数百种农药定性检测,并且是在不需要使用标准品的情况下,快速建立MRM方法,对农药残留进行准确的定性筛查。本论文建立一种通过气相色谱-三重四级杆质谱联用仪对蔬菜水果中多农药残留进行快速筛查的方法,样品经过改良QuEChERS快速简便的提取和净化,通过智能数据库无需标品对多种农药残留进行定性筛查,对各基质进行加标实验,从而验证数据库能否对多农药残留筛查得出准确数据。该筛查方法对农药种类覆盖广、前处理快速简单,能快速准确地对多农药残留种类进行定性,并且针对各种蔬菜水果基质的基质效应所产生的峰面积不同,导致定性筛查后,定量结果可能产生的偏差进行了优化。通过以上研究,为多农药残留提供更便利更丰富的检测手段,本文研究的新型筛查检测方法,能为多种农残检测的定性以及农药残留的大数据筛查提供很好的帮助与补充。
张煜卓[9]（2019）在《QuEChERS联合GC-MS/MS对坚果与水果中农药多残留检测方法的建立及应用研究》文中提出作为东北的特色产品,东北坚果（榛子、松子、山核桃、杏仁等）和水果（南国梨、山葡萄、樱桃等）凭借其优质品质及独特风味获得各地消费者广泛青睐,为地域经济发展作出了重大贡献。然而这些坚果或水果在生长阶段容易被各种病虫害侵害,因此必须使用农药确保其品质,这些产品中也就不可避免的存在农药残留的隐患。可见,创建简单、有效、灵敏、实用的农药残留测定方法是十分必要的。本文利用QuEChERS方法联合GC-MS/MS技术,建立了坚果中70种农药残留以及水果中105种农药残留的多残留同时分析方法,并选择特征样品进行了分析方法的应用研究,结果如下:1.建立了QuEChERS联合GC-MS/MS测定坚果中70种农药多残留的分析方法。样品经含1%乙酸的乙腈溶剂提取,PSA及C18吸附剂净化,再经GC-MS/MS测定。70种农药在5μg/L100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2均大于0.99。方法检出限（S/N=3）范围是0.001μg/kg1.604μg/kg,定量限（S/N=10）范围是0.003μg/kg5.348μg/kg。以15μg/kg、30μg/kg、75μg/kg三个浓度添加水平对五种坚果类样品进行了回收实验,榛子中70种农药在回收率为68.17%109.33%,RSD为0.16%11.37%;松子中70种农药回收率为66.77%113.33%,RSD为0.10%12.16%;核桃中70种农药在回收率为66.89%105.60%,RSD为0.59%10.80%;杏仁中70种农药在回收率为68.00%120.00%,RSD为0.10%10.55%;花生中70种农药在回收率为67.60%119.83%,RSD为0.13%12.42%。2.建立了QuEChERS联合GC-MS/MS测定水果中105种农药多残留的分析方法。梨、苹果样品经乙腈溶剂提取,采用PSA净化,经GC-MS/MS测定;葡萄、樱桃样品经乙腈溶剂提取,PSA和GCB吸附净化,经GC-MS/MS测定。105种农药在5μg/L100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2均大于0.99。方法检出限（S/N=3）范围是0.05μg/kg1.50μg/kg,定量限（S/N=10）范围是0.18μg/kg5.00μg/kg。以10μg/kg、20μg/kg、50μg/kg三个浓度添加水平对四种水果类样品进行了回收实验,回收率均在77.23%116.17%之间,相对标准偏差（RSD）为0.01%7.89%。
高帅[10]（2019）在《LC-Q-TOF/MS快速筛查与确证调味茶中农药多残留》文中提出中国是世界上茶叶生产大国和贸易大国,茶叶在中国农产品市场中占据重要份额。近年来调味茶受到消费者的追捧,但是目前调味茶市场存在问题较多,如乱用茶粉和食品添加剂,茶多酚含量低,农药残留较多等。特别是农药残留问题,成为当前民众和社会最为关心的热点问题。为此,各国政府及相关组织分别制定了相应的农药最大残留限量标准来控制农药残留。与此同时,对检测技术也提出了更高的要求。本文综述了当前最为常用的前处理技术及检测技术,并建立了一种基于改进的QuEChERS技术结合液相色谱-四极杆/飞行时间质谱（LC-Q-TOF/MS）快速筛查和确证调味茶中52种农药残留的检测方法。主要研究方法及结果如下:以调味茶为原料,添加具有欧盟MRL限量标准的52种农药,包括杀虫剂类农药15种,杀菌剂类农药19种和除草剂类农药18种。采用乙腈提取样品,通过震荡,再经N-丙基乙二胺、石墨化炭黑、C18净化,使用LC-Q-TOF/MS进行检测。实验结果表明:调味茶中52种添加农药的筛查线为1μg/kg-10μg/kg,定量限为2μg/kg-20μg/kg;92.3%的添加农药表现为弱基质效应;在4个添加浓度下,52种添加农药的平均回收率均在70%-120%。相对标准偏差（RSD）均小于15%,52种农药的线性范围良好,线性相关系数（r）均大于0.99。对来自全国各出入境检验检疫局的20例调味茶样品进行检测,其中有三例样品分别检出:敌草隆（Diuron）、噻螨酮（Hexythiazox）、三环唑（Tricyclazole）,浓度分别为5.1μg/kg、48.5μg/kg、1.1μg/kg。该方法样品前处理简单、时间短、灵敏可靠,适用于对调味茶中多种农药残留进行检测。
二、气-质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、气-质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法（论文提纲范文）
（1）特色食用农产品中农药残留检测技术研究与应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 课题背景 |
| 1.2 农药和农药残留 |
| 1.3 样品前处理方法 |
| 1.3.1 液液萃取 |
| 1.3.2 固相萃取 |
| 1.3.3 基质固相分散 |
| 1.3.4 Qu ECh ERS |
| 1.3.5 加速溶剂萃取 |
| 1.3.6 新材料吸附萃取 |
| 1.4 农药残留检测技术 |
| 1.4.1 常规色谱检测技术 |
| 1.4.2 色谱-质谱联用检测技术 |
| 1.4.3 酶联免疫法 |
| 1.5 论文选题意义和研究内容 |
| 1.5.1 论文的选题依据 |
| 1.5.2 论文的研究内容 |
| 第二章 山药中三嗪除草剂及其降解产物的高效富集和分析 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与材料 |
| 2.2.2 仪器与软件 |
| 2.2.3 实验方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 MIP的合成与表征 |
| 2.3.2 MIP和 NIP吸附能力和选择性的验证 |
| 2.3.3 ASE参数的优化 |
| 2.3.4 MIP-PTSPE的优化 |
| 2.3.5 不同吸附剂的比较 |
| 2.3.6 ASE-(MIP-PTSPE)-UPLC方法的验证 |
| 2.3.7 与其他报道方法比较 |
| 2.3.8 山药样品的分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 蜂花粉中新烟碱类农药残留的绿色提取与测定 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器、试剂与材料 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 色谱-质谱参数的优化 |
| 3.3.2 萃取方法的优化 |
| 3.3.3 净化条件优化 |
| 3.3.4 方法确证 |
| 3.3.5 实际样品检测 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 枸杞中377 种农药残留的高通量筛查方法的建立与确证 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 仪器、试剂与材料 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 高分辨质谱数据库的建立 |
| 4.3.2 高分辨质谱采集模式的选择和优化 |
| 4.3.3 方法学验证 |
| 4.3.4 实际样品检测 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 茶叶中481 种农药残留的高通量筛查方法的建立与确证 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 仪器、试剂与材料 |
| 5.2.2 实验方法 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 建立满足农药化合物定性筛查和定量的数据库 |
| 5.3.2 优化样品的萃取和净化 |
| 5.3.3 农药化合物的采集与识别 |
| 5.3.4 基质效应的评价 |
| 5.3.5 方法学验证 |
| 5.3.6 自动SPE与传统SPE方法的比较 |
| 5.3.7 实际样品检测 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 杏仁中488 种农药残留的高通量筛查方法的建立与确证 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 仪器、试剂与材料 |
| 6.2.2 实验方法 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 高分辨质谱数据库的建立 |
| 6.3.2 检测条件优化及化合物定性识别 |
| 6.3.3 方法学验证 |
| 6.3.4 实际样品检测 |
| 6.4 本章小结 |
| 第七章 结论与展望 |
| 7.1 结论 |
| 7.2 创新点 |
| 7.3 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间取得的科研成果 |
| 附录 |
（2）自动QuEChERS结合GC-MS/MS测定花生及花生油中农药多残留（论文提纲范文）
| 符号说明 |
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 1 前言 |
| 1.1 农药的概述 |
| 1.2 前处理技术的研究现状 |
| 1.2.1 索氏提取 |
| 1.2.2 液液萃取 |
| 1.2.3 超临界流体萃取 |
| 1.2.4 加速溶剂萃取 |
| 1.2.5 凝胶渗透色谱 |
| 1.2.6 固相萃取 |
| 1.2.7 QuEChERS |
| 1.3 农药残留的检测技术 |
| 1.3.1 气相色谱法 |
| 1.3.2 气相色谱—质谱联用技术 |
| 1.3.3 液相色谱法（LC） |
| 1.3.4 液相色谱—质谱联用技术（LC-MS） |
| 1.4 本课题的研究内容及意义 |
| 1.4.1 研究内容 |
| 1.4.2 研究意义 |
| 2 实验材料与方法 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 仪器设备 |
| 2.3 试剂信息 |
| 2.4 标准溶液的配制 |
| 2.4.1 标准储备液的配制 |
| 2.4.2 混合标准溶液的配制 |
| 2.4.3 混合标准工作液的配制 |
| 2.5 实验步骤 |
| 2.5.1 花生实验步骤 |
| 2.5.2 花生油实验步骤 |
| 2.6 GC-MS/MS条件 |
| 3 GC-MS/MS 测试花生中 297 种农药残留 |
| 3.1 提取条件的优化 |
| 3.1.1 提取剂酸度的优化 |
| 3.1.2 提取剂用量的优化 |
| 3.1.3 缓冲盐的优化 |
| 3.1.4 净化剂的优化 |
| 3.1.4.1 净化剂种类的优化 |
| 3.1.4.2 提取剂用量的优化 |
| 3.1.5 基质效应的评价 |
| 3.1.6 方法学验证 |
| 3.1.6.1 定量限与标准曲线 |
| 3.1.6.2 精密度与回收率 |
| 3.1.7 花生实际样品检测 |
| 3.2 GC-MS/MS测定花生油中172种农药残留 |
| 3.2.1 提取剂种类的优化 |
| 3.2.2 自动提取设备震荡时间的优化 |
| 3.2.3 加水量的优化 |
| 3.2.4 缓冲盐的优化 |
| 3.2.5 净化剂的优化 |
| 3.2.6 基质效应 |
| 3.2.7 方法学验证 |
| 3.2.7.1 定量限与标准曲线 |
| 3.2.7.2 精密度与回收率 |
| 3.2.8 花生油实际样品检测 |
| 4 讨论 |
| 5 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位论文期间发表论文及成果 |
（3）葡萄及其制品中农药残留现状及检测方法的研究进展（论文提纲范文）
| 1 引言 |
| 2 葡萄及其制品中农药残留现状 |
| 3 葡萄及其制品中的农药残留分析前处理方法研究进展 |
| 3.1 SPE方法 |
| 3.2 SPME方法 |
| 3.3 Qu ECh ERS方法 |
| 4 葡萄及其制品中的农药残留分析检测方法研究进展 |
| 4.1 色谱检测方法 |
| 4.2 质谱检测方法 |
| 4.3 高分辨质谱检测方法 |
| 4.4 快速检测方法 |
| 5 结论与展望 |
（4）莠去津等多种农药残留风险评估及莠去津在水/沉积物体系中降解研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 缩略语表 |
| 1 文献综述 |
| 1.1 农药的应用及归趋 |
| 1.1.1 农药在农业中的应用 |
| 1.1.2 农药在环境中的生态迁移及归趋 |
| 1.2 农药多残留及膳食摄入风险评估研究 |
| 1.3 莠去津农药的应用进展 |
| 1.3.1 莠去津的理化性质 |
| 1.3.2 莠去津农药的应用现状 |
| 1.3.3 莠去津农药污染现状 |
| 1.4 水土环境中农药及莠去津的转化与净化 |
| 1.5 莠去津等农药分析方法研究进展 |
| 1.5.1 精准方法 |
| 1.5.2 筛选方法 |
| 1.6 研究的背景意义、内容及技术路线 |
| 1.6.1 研究背景意义 |
| 1.6.2 研究目标 |
| 1.6.3 研究内容 |
| 1.6.4 研究技术路线图 |
| 2 莠去津在玉米中的风险评估研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 材料和方法 |
| 2.2.1 仪器和试剂 |
| 2.2.2 田间试验设计 |
| 2.2.3 样品处理 |
| 2.2.4 色谱分析 |
| 2.2.5 方法的可靠性试验 |
| 2.2.6 降解曲线 |
| 2.2.7 风险评估方法 |
| 2.3 结果与分析 |
| 2.3.1 分析方法的建立 |
| 2.3.2 降解动态分析 |
| 2.3.3 玉米籽粒及土壤中莠去津的最终残留量 |
| 2.3.4 莠去津膳食摄入风险评估 |
| 2.4 讨论 |
| 2.5 小结 |
| 3 莠去津等农药在番茄中的残留评估及生态迁移 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 材料和方法 |
| 3.2.1 供试农药 |
| 3.2.2 仪器与设备 |
| 3.2.3 方法 |
| 3.3 结果与分析 |
| 3.3.1 前处理及质谱条件的优化 |
| 3.3.2 农药多残留的取样及检测 |
| 3.3.3 番茄中检出农药情况 |
| 3.3.4 番茄对应土壤中检出农药情况 |
| 3.3.5 番茄及对应土壤中农药情况分析 |
| 3.3.6 农药风险排序 |
| 3.3.7 番茄中检出农药有MRL值的风险大小 |
| 3.3.8 检出农药的风险评估 |
| 3.4 讨论 |
| 3.4.1 莠去津在番茄和土壤中的迁移 |
| 3.4.2 番茄及土壤中农药多残留 |
| 3.5 小结 |
| 3.5.1 莠去津在土壤中残留及生态迁移情况 |
| 3.5.2 其他农药污染情况分析 |
| 4 菹草和穗花狐尾藻对莠去津降解作用研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 材料和方法 |
| 4.2.1 试验材料 |
| 4.2.2 仪器设备 |
| 4.2.3 试验设计方案 |
| 4.2.4 样品制备及测定 |
| 4.2.5 仪器条件 |
| 4.2.8 标准曲线和检出限 |
| 4.2.9 数据处理方法 |
| 4.3 结果与分析 |
| 4.3.1 质谱条件的优化 |
| 4.3.2 方法可靠性 |
| 4.3.3 上覆水中添加莠去津后莠去津的残留变化 |
| 4.3.4 沉积物经莠去津处理后莠去津的残留变化 |
| 4.3.5 上覆水或沉积物中添加莠去津沉水植物中莠去津的变化 |
| 4.3.6 上覆水或沉积物中添加莠去津菹草和穗花狐尾藻中莠去津代谢物的变化 |
| 4.4 讨论 |
| 4.5 小结 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 创新点 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 附表1 2015年6月的气象数据 |
| 附表2 2015年7月期间的气象数据 |
| 附表3 2015年8月期间的气象数据 |
| 附表4 2015年9月的气象数据 |
| 附表5 2015年10月期间的气象数据 |
| 附图 1 莠去津标准谱图(0.05mg/m L) |
| 附图 2 玉米籽粒莠去津谱图(添加莠去津 0.05 mg/m L) |
| 附图 3 玉米籽粒空白 |
| 附图 4 玉米植株莠去津谱图(莠去津添加 0.1 mg/m L) |
| 附图 5 玉米植株空白 |
| 附图 6 土壤莠去津谱图(添加莠去津 0.05 mg/m L) |
| 附图 7 土壤空白 |
| 附图 8 所测液质混标谱图 |
| 附图 9 所测气质混标谱图 |
| 博士在读期间取得的学术成果 |
| 致谢 |
| 基金 |
（5）新型QuEChERS方法在果蔬农残分析中的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 果蔬中农残检测的必要性 |
| 1.2 果蔬中农残检测的研究概况 |
| 1.3 QuEChERS方法 |
| 1.3.1 QuEChERS方法的提出 |
| 1.3.2 QuEChERS方法的原理和步骤 |
| 1.3.3 经典的QuEChERS方法 |
| 1.3.4 QuEChERS方法的发展 |
| 1.3.5 QuEChERS方法吸附剂的改进 |
| 1.3.6 QuEChERS方法的特点 |
| 1.3.7 QuEChERS技术中存在的缺点和遇到的瓶颈问题 |
| 1.4 农残检测中的基质效应 |
| 1.4.1 基质效应的定义 |
| 1.4.2 基质效应产生的原因 |
| 1.4.3 基质效应的影响因素 |
| 1.4.4 基质效应的补偿方法 |
| 1.5 氮掺杂石墨化碳 |
| 1.5.1 氮掺杂石墨化碳的制备 |
| 1.5.2 氮掺杂石墨化碳作为吸附剂的应用 |
| 1.6 低共熔溶剂 |
| 1.6.1 低共熔溶剂的定义与分类 |
| 1.6.2 疏水性低共熔溶剂的制备 |
| 1.6.3 疏水性低共熔溶剂的理化性质 |
| 1.6.4 疏水性低共熔溶剂在萃取分离中的应用 |
| 1.7 研究意义和目的 |
| 1.8 研究目标和内容 |
| 第二章 基于N掺杂石墨化碳吸附剂的QuEChERS方法在番茄中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留分析中的应用 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 材料与试剂 |
| 2.2.2 仪器与设备 |
| 2.2.3 氮掺杂石墨化碳的制备与表征 |
| 2.2.4 QuEChERS前处理过程 |
| 2.2.5 标准溶液配制 |
| 2.2.6 GC-MS/MS条件 |
| 2.2.7 基质效应 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 氮掺杂石墨化碳的表征 |
| 2.3.2 气质方法的优化 |
| 2.3.3 萃取溶剂和缓冲盐体系的优化 |
| 2.3.4 吸附剂种类的优化 |
| 2.3.5 氮掺杂石墨化碳用量的优化 |
| 2.3.6 与传统QuEChERS方法的比较 |
| 2.3.7 方法学考察 |
| 2.3.8 实际样品测定 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 基于天然低共熔溶剂的QuEChERS方法在番茄中拟除虫菊酯类农药残留分析中的应用 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 材料与试剂 |
| 3.2.2 仪器与设备 |
| 3.2.3 疏水性天然低共熔溶剂的制备与表征 |
| 3.2.4 标准溶液的制备 |
| 3.2.5 气质条件 |
| 3.2.6 QuEChERS样品处理过程 |
| 3.2.7 基质效应 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 疏水性天然低共熔溶剂的制备与表征 |
| 3.3.2 低共熔溶剂作为QuEChERS萃取剂的初探 |
| 3.3.3 低共熔溶剂对拟除虫菊酯类农药气质响应信号的影响 |
| 3.3.4 低共熔溶剂补偿拟除虫菊酯类农药基质效应的能力 |
| 3.3.5 QuEChERS萃取条件的优化 |
| 3.3.6 与传统QuEChERS方法的比较 |
| 3.3.7 基于低共熔溶剂的QuEChERS方法的评价 |
| 3.3.8 实际样品测定 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 QuEChERS-GC-MS/MS法分析不同果蔬中有机氯和拟除虫菊酯类农药的基质效应研究 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 材料与试剂 |
| 4.2.2 仪器与设备 |
| 4.2.3 GC-MS/MS条件 |
| 4.2.4 不含分析保护剂时不同果蔬中27种农药的基质效应的计算 |
| 4.2.5 含分析保护剂时不同果蔬中27种农药的基质效应的计算 |
| 4.2.6 采用内标校正后基质效应的计算 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 低共熔溶剂分析保护剂对不同果蔬中农药的基质补偿效果 |
| 4.3.2 内标校正法对农药基质效应的补偿效果 |
| 4.3.3 含NADES的溶剂标准曲线法定量分析果蔬中拟除虫菊酯的准确性 |
| 4.3.4 含NADES的溶剂标准曲线法与基质匹配标准溶液校准法效果比较 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
| 1 作者简历 |
| 2 攻读博士学位期间发表的学术论文 |
| 3 参与的科研项目及获奖情况 |
| 学位论文数据集 |
（6）新型QuEChERS净化材料和食品中农药残留检测方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 主要中英文名词及英文缩写 |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 样品前处理技术 |
| 1.2.1 液液萃取和分散液液微萃取 |
| 1.2.2 固相萃取法 |
| 1.2.3 固相微萃取法 |
| 1.2.4 基质分散固相萃取法 |
| 1.2.5 分散固相萃取法 |
| 1.2.6 能量辅助提取法 |
| 1.2.7 超临界流体提取法 |
| 1.2.8 凝胶渗透色谱方法 |
| 1.2.9 QuEChERS方法 |
| 1.3 QuEChERS净化材料 |
| 1.3.1 N-丙基乙二胺键合硅胶(PSA) |
| 1.3.2 十八烷基键合硅胶(C_(18)) |
| 1.3.3 石墨化碳黑(GCB) |
| 1.3.4 二氧化锆基净化材料 |
| 1.3.5 其它QuEChERS净化材料 |
| 1.4 本论文研究的目的、意义和内容 |
| 1.4.1 本论文研究的目的和意义 |
| 1.4.2 本论文的研究内容 |
| 第2章 磁性超支化聚酰胺-胺的制备及其在QuEChERS-GC-MS法测定橙汁中有机磷农药残留的应用 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与仪器 |
| 2.2.2 试剂处理 |
| 2.2.3 磁性超支化聚酰胺-胺的制备 |
| 2.2.4 样品前处理过程 |
| 2.2.5 气质联用分析 |
| 2.3 结果和讨论 |
| 2.3.1 材料表征 |
| 2.3.2 不同代数的磁性超支化聚酰胺-胺的净化性能比较 |
| 2.3.3 磁性超支化聚酰胺-胺使用量的优化 |
| 2.3.4 与常用净化材料的性能比较 |
| 2.3.5 标准工作曲线、相关系数、检出限和定量限 |
| 2.3.6 方法准确度和精密度 |
| 2.3.7 实际橙汁样品的分析 |
| 2.3.8 与文献报道净化材料的性能对比 |
| 2.4 结论 |
| 第3章 磁性氨基化多壁碳纳米管的制备及其在QuEChERS-GC-MS法检测黄瓜中农药残留的应用 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 磁性氨基化多壁碳纳米管的制备 |
| 3.2.3 样品前处理实验 |
| 3.2.4 GC-MS分析 |
| 3.3 结果和讨论 |
| 3.3.1 材料表征 |
| 3.3.2 磁性氨基多壁碳纳米管使用量的选择 |
| 3.3.3 对杂质的净化性能评价 |
| 3.3.4 基质效应 |
| 3.3.5 方法标准工作曲线、检出限和定量限 |
| 3.3.6 回收率和相对标准偏差 |
| 3.3.7 实际样品检测 |
| 3.3.8 与其它QuEChERS方法对比 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 磁性氟基化多壁碳纳米管的制备及其在QuEChERS-GC-MS方法检测黑枸杞中有机磷农药残留的应用 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂与仪器 |
| 4.2.2 磁性氟基化多壁碳纳米管的制备 |
| 4.2.3 样品前处理过程 |
| 4.2.4 仪器分析 |
| 4.3 结果和讨论 |
| 4.3.1 材料表征 |
| 4.3.2 净化材料使用量的优化 |
| 4.3.3 与C_(18)和PSA的净化性能比较 |
| 4.3.4 基质效应 |
| 4.3.5 方法标准工作曲线线性方程、检出限和定量限 |
| 4.3.6 准确度和精密度 |
| 4.3.7 实际样品检测 |
| 4.3.8 与其它QuEChERS方法对比 |
| 4.4 结论 |
| 第5章 基于正十八烷基胺物质状态切换的分散液液微萃取QuEChERS方法检测蔬菜和水果中的多种农药残留 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 试剂与仪器 |
| 5.2.2 试剂处理 |
| 5.2.3 样品前处理过程 |
| 5.2.4 气相色谱质谱联用分析 |
| 5.3 结果和讨论 |
| 5.3.1 净化温度的选择 |
| 5.3.2 正十八烷基胺使用量的优化 |
| 5.3.3 与传统净化材料C18和PSA的性能比较 |
| 5.3.4 基质效应 |
| 5.3.5 方法线性方程、检出限和定量限 |
| 5.3.6 方法准确度和精密度 |
| 5.3.7 方法重现性 |
| 5.3.8 与其它净化材料性能对比 |
| 5.3.9 其它蔬菜和水果样品中的应用 |
| 5.4 结论 |
| 第6章 总结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读博士学位期间取得的科研成果 |
（7）基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 1 前言 |
| 1.1 农药残留分析前处理技术 |
| 1.1.1 农药残留分析前处理技术简介 |
| 1.1.2 基质固相分散前处理方法 |
| 1.1.2.1 基质固相分散原理 |
| 1.1.2.2 基质固相分散的优势 |
| 1.1.2.3 MSPD前处理过程 |
| 1.1.2.4 MSPD的影响因素 |
| 1.1.2.5 MSPD在农药残留分析中的应用 |
| 1.2 Fe_3O_4纳米粒子在农药残留分析前处理的应用 |
| 1.2.1 Fe_3O_4纳米粒子在固相萃取技术的应用 |
| 1.2.2 Fe_3O_4纳米粒子在磁固相萃取技术的应用 |
| 1.2.3 Fe_3O_4纳米粒子在分散固相萃取技术的应用 |
| 1.2.4 纳米材料在农药残留检测前处理的应用 |
| 1.2.5 Fe_3O_4纳米粒子前处理中存在的问题与应用前景 |
| 1.3 立题依据和研究目标 |
| 1.3.1 立题依据 |
| 1.3.2 研究目标 |
| 2 材料与方法 |
| 2.1 试验材料 |
| 2.1.1 试验试剂和材料 |
| 2.1.2 仪器与设备 |
| 2.2 试验方法 |
| 2.2.1 蔬菜代表性基质的选择 |
| 2.2.2 供试农药的选择 |
| 2.2.3 农药标准储备液与混合标准储备液的配置 |
| 2.2.4 基质匹配标准工作液的配置 |
| 2.2.5 样品前处理方法 |
| 2.2.5.1 洗脱溶剂的选择 |
| 2.2.5.2 洗脱溶剂用量的确定 |
| 2.2.5.3 净化材料用量的确定 |
| 2.2.6 色谱-质谱方法 |
| 2.2.7 方法的确证 |
| 2.2.7.1 基质效应(ME) |
| 2.2.7.2 线性与定量限 |
| 2.2.7.3 精密度和平均添加回收率 |
| 2.2.8 FNPs与常用吸附剂PSA净化效果对比 |
| 2.2.9 蔬菜样品检测 |
| 3 结果与分析 |
| 3.1 MSPD前处理方法的优化 |
| 3.1.1 洗脱溶剂种类的选取 |
| 3.1.2 洗脱溶剂乙腈用量的确定 |
| 3.1.3 净化材料FNPs用量的确定 |
| 3.2 方法的确证 |
| 3.2.1 基质效应 |
| 3.2.2 线性与定量限 |
| 3.2.3 精密度和平均添加回收率 |
| 3.3 FNPs与常用吸附剂PSA净化效果对比 |
| 3.4 蔬菜样品检测 |
| 4 讨论 |
| 4.1 部分农药回收率低的原因以及方法改进探讨 |
| 4.2 基于Fe_3O_4纳米粒子的农药残留分析方法开发前景 |
| 5 结论 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 有待进一步研究的问题 |
| 5.3 论文创新点 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 |
（8）智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 研究目的与意义 |
| 1.2 农药残留现有检测方法 |
| 1.3 农药残留现有检测方法的不足以及在检测中的基质效应问题 |
| 1.4 智能数据库建立串接气质方法对农药残留进行快速筛查 |
| 1.4.1 通过保留指数无需标准品用智能数据库建立MRM筛查方法 |
| 1.4.2 筛查方法在定性中的准确性 |
| 1.4.3 基质效应对于串接质谱搭载QuEChERS前处理方法农药残留定量的影响 |
| 1.4.4 立论依据 |
| 第二章 优化建立智能化数据库方法研究 |
| 2.1 MRM优化工具建立优化智能数据库与检测方法 |
| 2.1.1 通过MRM优化工具建立与优化智能数据库 |
| 2.2 优化后的气相条件与国标GB23200.113-2018 气相条件比较 |
| 2.2.1 仪器与试剂 |
| 2.2.2 测试样品制备 |
| 2.2.3 优化后的气相条件与GB23200.113-2018 气相条件 |
| 2.3 结果与分析 |
| 第三章 用优化建立的智能数据库对不同水果蔬菜基质的方法进行农药残留筛查 |
| 3.1 通过正构烷烃建立220 种农药残留方法,对68 种农药残留在不同基质下进行筛查 |
| 3.2 仪器与试剂 |
| 3.3 分析正构烷烃,建立220 种农药残留筛查方法 |
| 3.4 筛查实验方法条件 |
| 3.5 基质筛查实验 |
| 3.5.1 苹果基质筛查 |
| 3.5.2 黄瓜基质筛查 |
| 3.5.3 油菜基质筛查 |
| 3.5.4 姜基质筛查 |
| 3.5.5 葱基质筛查 |
| 3.5.6 蒜基质筛查 |
| 3.6 筛查实验结论 |
| 第四章 不同类型基质的基质效应研究 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 基质效应研究 |
| 4.2.1 丙酮与水果基质效应研究 |
| 4.2.2 丙酮与蔬菜一组基质研究 |
| 4.2.3 丙酮与蔬菜一组基质研究 |
| 4.3 基质效应筛查研究总结 |
| 第五章 总结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附件 |
（9）QuEChERS联合GC-MS/MS对坚果与水果中农药多残留检测方法的建立及应用研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章 引言 |
| 1.1 东北坚果和水果品概况 |
| 1.2 农药概述 |
| 1.2.1 农药的种类 |
| 1.2.2 坚果和水果中农药使用概况 |
| 1.3 农药残留分析前处理方法 |
| 1.3.1 QuEChERS |
| 1.3.2 固相萃取 |
| 1.3.3 固相微萃取 |
| 1.3.4 基质固相分散萃取 |
| 1.3.5 凝胶渗透色谱法 |
| 1.3.6 加速溶剂萃取 |
| 1.3.7 微波辅助萃取 |
| 1.3.8 超临界流体萃取 |
| 1.4 农药残留检测方法 |
| 1.4.1 免疫分析法 |
| 1.4.2 酶抑制法 |
| 1.4.3 生物传感器 |
| 1.4.4 光谱法 |
| 1.4.5 色谱法 |
| 1.5 本文研究的目的和意义 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 实验仪器与试剂 |
| 2.1.1 实验仪器 |
| 2.1.2 实验试剂和材料 |
| 2.1.3 实验标准品 |
| 2.2 实验方法 |
| 2.2.1 标准溶液的配制 |
| 2.2.2 制样 |
| 2.2.3 样品前处理 |
| 2.2.4 GC-MS/MS分析条件 |
| 2.2.5 质谱条件的优化 |
| 第三章 QuEChERS-GC-MS/MS检测坚果中70 种农药多残留 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 取样量的选择 |
| 3.2.2 加水量的选择 |
| 3.2.3 除水剂的选择及用量 |
| 3.2.4 提取溶剂的选择及用量 |
| 3.2.5 吸附剂的选择及用量 |
| 3.3 方法学讨论 |
| 3.3.1 基质效应 |
| 3.3.2 标准曲线、检出限和定量限 |
| 3.3.3 方法的回收率和精密度 |
| 3.3.4 实际样品的测定 |
| 3.4 小结 |
| 第四章 QuEChERS-GC-MS/MS检测水果中105 种农药多残留 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 提取条件的选择 |
| 4.2.2 净化条件的选择 |
| 4.2.3 缓冲盐体系的选择 |
| 4.3 方法学讨论 |
| 4.3.1 标准曲线、检出限和定量限 |
| 4.3.2 方法的回收率及精密度 |
| 4.3.3 实际样品检测 |
| 4.4 小结 |
| 第五章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
（10）LC-Q-TOF/MS快速筛查与确证调味茶中农药多残留（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 1 引言 |
| 1.1 农药的概述 |
| 1.2 前处理技术的研究现状 |
| 1.2.1 液液萃取(LLE) |
| 1.2.2 索氏提取 |
| 1.2.3 超临界流体萃取(SFE) |
| 1.2.4 固相微萃取(SPME) |
| 1.2.5 微波辅助萃取(MAE) |
| 1.2.6 凝胶渗透色谱(GPC) |
| 1.2.7 分散固相萃取技术(DSPE) |
| 1.2.8 固相萃取(SPE) |
| 1.2.9 QuEChERS技术 |
| 1.2.10 加速溶剂萃取(PLE) |
| 1.2.11 免疫分析检测法 |
| 1.3 农药残留的检测技术 |
| 1.3.1 气相色谱法(GC) |
| 1.3.2 高效液相色谱法(HPLC) |
| 1.3.3 气质联用技术(GC-MS) |
| 1.3.4 液质联用技术(LC-MS) |
| 1.3.5 色谱-飞行时间质谱(Q-TOF/MS) |
| 1.3.6 核磁共振技术(NMR) |
| 1.4 研究的目的意义及内容 |
| 1.4.1 研究的目的及意义 |
| 1.4.2 研究内容 |
| 2 实验材料与方法 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 实验仪器设备 |
| 2.3 实验试剂 |
| 2.4 标准溶液的配制 |
| 2.4.1 标准储备溶液的配制 |
| 2.4.2 混合标准溶液的配制 |
| 2.5 实验步骤 |
| 2.6 LC-Q-TOF/MS条件 |
| 2.6.1 LC条件 |
| 2.6.2 Q-TOF/MS条件 |
| 3 实验结果与分析 |
| 3.1 提取方式的优化 |
| 3.2 提取剂的优化 |
| 3.3 净化条件的优化 |
| 3.4 检出参数的优化 |
| 3.5 基质效应的评价 |
| 3.6 方法学验证 |
| 3.6.1 线性范围、筛查线和定量限 |
| 3.6.2 回收率和精密度 |
| 3.7 实际样品测定 |
| 4 讨论 |
| 4.1 关于调味茶基质的讨论 |
| 4.2 关于调味茶前处理方法的讨论 |
| 4.3 关于净化条件吸附剂种类的讨论 |
| 4.4 关于检测仪器的讨论 |
| 5 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表论文情况 |
四、气-质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法（论文参考文献）
- [1]特色食用农产品中农药残留检测技术研究与应用[D]. 吴兴强. 河北大学, 2021(09)
- [2]自动QuEChERS结合GC-MS/MS测定花生及花生油中农药多残留[D]. 蒋康丽. 山东农业大学, 2021
- [3]葡萄及其制品中农药残留现状及检测方法的研究进展[J]. 赵珊珊,李敏敏,肖欧丽,张泽洲,孔志强,戴小枫. 食品安全质量检测学报, 2020(18)
- [4]莠去津等多种农药残留风险评估及莠去津在水/沉积物体系中降解研究[D]. 李慧冬. 华中农业大学, 2020
- [5]新型QuEChERS方法在果蔬农残分析中的应用研究[D]. 叶学敏. 浙江工业大学, 2020(02)
- [6]新型QuEChERS净化材料和食品中农药残留检测方法研究[D]. 王军. 陕西师范大学, 2020(02)
- [7]基于Fe3O4纳米粒子的蔬菜农药多残留分析前处理方法研究[D]. 刘金. 广西大学, 2020(02)
- [8]智能数据库建立三重四极杆气质方法对多农药残留进行快速筛查的应用研究[D]. 霍剑威. 华南理工大学, 2019(06)
- [9]QuEChERS联合GC-MS/MS对坚果与水果中农药多残留检测方法的建立及应用研究[D]. 张煜卓. 沈阳师范大学, 2019(09)
- [10]LC-Q-TOF/MS快速筛查与确证调味茶中农药多残留[D]. 高帅. 山东农业大学, 2019(01)