一、茂金属聚合物发展迅猛（论文文献综述）
李柯,蒋佳[1]（2021）在《聚α-烯烃基础油催化剂研究进展》文中认为综述了近些年聚α-烯烃基础油催化剂的研究进展。总结了路易斯酸催化剂、茂金属催化剂、离子液体催化剂、Ziegler-Natta催化剂以及过渡金属催化剂的优缺点,并对这些催化剂的未来发展趋势进行了展望。
王玉瑛,侯立波,王微[2]（2021）在《2020年乙丙橡胶市场分析及技术进展》文中进行了进一步梳理综述了国内外乙丙橡胶的生产及市场情况、对发展趋势进行了分析预测,介绍了与产品相关的一些新型催化剂、新产品和复合新材料的研发情况,对国内乙丙橡胶行业发展提出了几点建议。
张娇娇[3]（2021）在《[N，P]Ti非茂金属配合物合成超高分子量极性烯烃共聚物及其DFT研究》文中研究表明聚烯烃综合性能优异,在薄膜、管材、塑料包装、汽车零部件等领域具有广泛的应用。但是传统聚烯烃非极性的本质阻碍了其综合性能的进一步提升,限制了应用范围,也就无法进一步提高商业应用价值。功能聚烯烃具有良好的表面性能,如印染性、流变性、印刷性、与其他聚合物具有较好的相容性等,这使得功能聚烯烃具有广阔的应用前景和极高的商业价值。乙烯与极性单体直接共聚是合成极性功能聚烯烃最有效的手段。但是,这种方法所用的聚合催化剂也面临着巨大的挑战,如催化剂配合物活性中心容易受到极性基团毒化而失活;后过渡金属配合物容易发生氢消除反应,无法得到高活性高分子量的极性聚烯烃。因此,开展新颖高性能催化剂的开发设计和基础理论研究是促进聚烯烃行业发展的关键部分。本论文设计合成了五种新颖的[N,P]Ti非茂金属配合物（配合物2a-2e,其中2b实验室已经制备）。在极性单体存在的情况下,该配合物均表现出较高的催化活性,得到的极性烯烃共聚物具有超高的分子量。通过密度泛函理论对配合物催化烯烃聚合进行了理论研究,通过[N,P]Ti与[N,P,N,Si]Ti配合物的对比,充分阐明了[N,P]Ti配合物具有高活性,得到的聚合物具有超高分子量的原因。通过开展以上工作,获得了如下研究成果:1.合成了五种新型[N,P]Ti非茂金属配合物,通过核磁氢谱（1H NMR）、核磁碳谱（13C NMR）和质谱等分析表征方法,证明了几种配合物的成功合成。通过XPS对五种新型[N,P]Ti非茂金属配合物中Ti元素的含量进行了检测。通过热重分析（TGA）考察了五种配合物的热稳定性能,结果发现这些非茂金属配合物均具有良好的热稳定性。2.选用五种新合成的[N,P]Ti非茂金属配合物开展了烯烃聚合实验,对这五种新型配合物在不同聚合反应中的最佳聚合条件进行了探究,并且考察了配合物的分子结构和催化活性的构性关系。结果表明:在乙烯常压均聚反应中,五个配合物的最佳聚合条件为:60℃,Al/Ti=550。其中配合物2e的活性可以高达3.68×105 gPolymer（mol·Ti）-1 h-1。配合物配体结构中引入吸电子官能团或者增加吸电子官能团的数量,可以提高配合物的活性;在乙烯/辛烯共聚反应中,在最佳的实验条件下（60℃,Al/Ti=550）的聚合结果显示,五种配合物都具有很好的烯烃共聚能力。随着辛烯含量的增加,辛烯在聚合物中的插入量增加;在乙烯/辛烯/9-癸烯-1-醇常压三元共聚合实验中,在极性单体存在的情况下,五种配合物均保持较高的活性,并且得到了具有超高分子量的三元共聚物。3.新型[N,P]Ti配合物是在[N,P,N,Si]Ti配合物结构优化的过程中设计合成的,[N,P]Ti配合物表现出比[N,P,N,Si]Ti配合物更高的催化活性,得到的聚合物具有更高的分子量。从配合物的电子效应和位阻效应出发,利用密度泛函理论对[N,P]Ti配合物具有较高催化聚合活性的机理进行了理论计算。（a）通过密度泛函理论计算可以得到配合物催化乙烯均聚、乙烯/辛烯二元共聚、乙烯/辛烯/9-癸烯-1-醇三元共聚的势能曲线,结果显示新型[N,P]Ti配合物催化聚合所需要的活化能要低于[N,P,N,Si]Ti配合物,证明了[N,P]Ti配合物具有较高的聚合活性。（b）新型[N,P]Ti配合物配体中引入吸电子官能团（F）所需要的β-氢消除能量显着增加,说明吸电子官能团使消除反应不易发生,提高配合物的活性进而提高聚合物的分子量。（c）通过位阻分析得知,[N,P]Ti配合物要比[N,P,N,Si]Ti配合物埋藏体积小,说明新型[N,P]Ti配合物与烯烃配位有更多的选择性,有更多的活性位点。进一步说明了[N,P]Ti配合物的聚合活性高。通过密度泛函理论阐明新型[N,P]Ti配合物比[N,P,N,Si]Ti配合物催化活性高的原因。理论计算结果与实验结果十分吻合。4.通过密度泛函理论对另外两类新设计的[N,P]Ti非茂金属配合物（取代苯胺+二环己基/二异丙基氯化磷为配体）进行了催化烯烃聚合的理论研究。理论计算结果表明,[N,P]Ti配合物的分子轨道能级差（ΔEgap=EHOMO-ELUMO）小于[N,P,N,Si]Ti配合物,说明[N,P]Ti配合物的活泼性要高于[N,P,N,Si]Ti配合物。催化烯烃聚合反应势能曲线图中可以看出,[N,P]Ti配合物催化烯烃聚合所需要的活化能要小于[N,P,N,Si]Ti配合物,[N,P]Ti配合物的催化活性高于[N,P,N,Si]Ti配合物。理论计算结果表明,新设计的[N,P]Ti配合物催化烯烃聚合性能优异。5.采用[N,P]Ti配合物（取代苯胺+二苯基氯化磷为配体）进行了乙烯/己烯共聚合的理论计算。结果显示,[N,P]Ti配合物催化乙烯/己烯共聚合实验中,配合物发生聚合反应所需要的活化能逐渐降低2a>2b>2c>2e>2d（12.06 vs 11.90 vs 9.55 vs 9.22 vs 8.52 kcal/mol）,说明带有吸电子官能团的配合物催化聚合反应所需要的的活化能降低,配体结构中引入吸电子官能团能够提高配合物的活性。
冯春玉[4]（2021）在《基于亚胺-胺配体的锆铪金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究》文中研究表明线性低密度聚乙烯（LLDPE）是一种高性能通用塑料,具有一系列独特的性能和应用。尽管近年来取得了许多进展,生产新型高性能LLDPE仍然是一个紧要的任务。本文做了两方面的工作:（1）通过α-二亚胺配体与MMe4（M=Hf或Zr）反应合成了一系列含有莰烯基大骨架的锆铪配合物,[2,6-（R1）2-4-R2-C6H2-N-C（camphyl）=C（camphyl）-N-2,6-（R1）2-4-R2-C6H2]MMe2（THF）（1-Zr:R1=Me,R2=H,M=Zr;2-Zr:R1=Me,R2=Me,M=Zr;1-Hf:R1=Me,R2=H,M=Hf;2-Hf:R1=Me,R2=Me,M=Hf）,含有大环刚性骨架。所有锆和铪的金属配合物都通过1H和13C核磁共振谱进行了表征,并且配合物1-Zr和1-Hf的分子结构通过单晶X射线衍射进行了确认。结构分析的结果表明,α-二亚胺配体在反应中被选择性地还原成烯二酰胺形式,并与金属生成1,3-二氮-2-金属环戊烯环。在[Ph3C][B（C6F5）4]助催化剂存在下,锆配合物1-Zr和2-Zr对乙烯/1-辛烯共聚表现出中等活性(388 kg（PE）mol-1（M）h-1),所制备共聚物具有超高分子量(>600×104 g·mol-1),但是1-辛烯插入率较低。然而,Hf配合物1-Hf和2-Hf在相同条件下几乎无活性。这一结果表明对于该类型催化剂金属中心对催化性能起着决定性的作用。（2）为了合成用于共聚单体α-烯烃,设计合成了一类双膦亚胺配体syn-L和anti-L,及其双金属镍配合物syn-Ni2和anti-Ni2。X-ray单晶衍射证实syn-Ni2中两个镍原子处于相对接近的位置,其距离为（6.433（5）?）,而在anti-Ni2中由于蒽骨架的刚性两个镍原子中心相距更远。用于对照实验,同样合成了单金属配合物[Ni Br2(C14H9-N=CH-C6H4-2-PPh2)]（Ni1）。以Al Et Cl2做助催化剂条件下,顺式双金属镍配合物syn-Ni2表现出非常高的乙烯二聚活性（>90%）(高达9.10×106 g·mol-1（Ni）·h-1),分别比anti-Ni2和单金属Ni1高约1.5倍和3.3倍,且双金属syn-Ni2和anti-Ni2对2-丁烯的选择性高于单金属催化剂Ni1。用电化学法研究了双金属配合物的氧化还原性质,并与单金属配合物进行了比较,结果表明双金属结构中两个金属中心之间可能存在协同作用,因而有利于1-丁烯的异构化。
梁鹏[5]（2021）在《POSS诱导高性能非均相Ziegler-Natta催化剂与原位红外光谱研究》文中研究指明超高分子量聚乙烯（UHMWPE）以其优异的性能在军工、国防和医疗器械等领域展现出了卓越的潜力。目前,商业UHMWPE料多采用传统的球形MgCl2负载型Ziegler-Natta（ZN）催化剂生产,然而该体系中活性中心分布随机且排列紧密,容易形成大量的链缠结,导致生产的UHMWPE商业料熔体粘度极大,不但使其难以被加工,其力学性能也远没有达到预期。高性能聚乙烯树脂的生产离不开高性能催化剂的开发。导致这一现象的主要原因是缺乏能够调控聚烯烃分子链结构和凝聚态结构的高性能催化剂,但从根本上看还是由于ZN催化体系的作用机理尚不明确,催化剂分子结构设计缺乏理论指导,例如在分子水平上对活性中心结构认识不够、给电子体的负载位点和调控机制、不同组分之间的相互作用还需进一步研究。因此,想要实现高性能聚烯烃材料的定向合成不仅需要结构可控性能优异的催化剂,更需要在机理层面有更深一步的认识。本论文从催化剂分子设计角度出发,依托于含硅羟基的聚倍半硅氧烷（POSS）分子与格氏试剂之间的化学反应,在充分发挥笼状POSS分子的自聚效应、空间位阻效应和电荷效应的基础上,制备出了结构明确,性能优异的负载型ZN催化剂。并考察了 POSS分子结构、反应溶剂、格氏试剂和制备条件等因素对催化剂结构和形貌的影响。之后研究了各催化剂在不同聚合反应条件下的乙烯聚合行为,并重点分析了催化剂的结构形貌、活性中心组成和分布对UHMWPE产物的缠结程度和力学性能的影响。更为重要的是,本论文设计搭建了适用于ZN催化剂的原位漫反射红外光谱装置,能够在可控气氛、可控温度和可控压力条件下监测催化剂的红外信号变化。使用该装置和上述POSS改性的ZN催化剂,并结合XPS等高灵敏度的表面分析技术和DFT理论计算,系统地追踪了 TiCl4负载过程、三乙基铝（TEA）活化过程和乙烯聚合过程中表面活性物种的实时变化,探究了四氢呋喃作为内给电子体在各个步骤中发挥的重要作用和机理。主要工作和研究成果如下:（1）三羟基POSS自聚效应原位调变MgCl2晶体结构及乙烯聚合性能研究。通过对POSS和格氏试剂组合在不同溶剂中的筛选研究,发现含3个硅羟基的POSS分子与BuMgCl在正庚烷溶剂中能够原位生成纳米尺寸的POSS晶体,并以此为晶核诱导MgCl2结晶和聚集,从而一步制备出流动性好、结构明确的MgCl2载体。MgCl2结晶过程对温度非常敏感,通过简单调节POSS与BuMgCl的反应温度,即可实现对催化剂形貌结构的调控:当采用较低制备温度时（0和30℃）,催化剂呈现出多聚链MgCl2纤维交联形成的三维网状结构;当制备温度较高时（60℃）,催化剂为核壳结构的多孔微球,内核为原位生成的POSS晶体,外层由斜方体氯化镁晶体聚集而成,球形度良好、比表面积高达203.7 m2·g-1。催化剂乙烯聚合性能考评结果表明催化剂的形貌结构对其聚合性能以及UHMWPE产物的性质有着直接的影响:三维网状结构催化剂所制备的UHMWPE产物也相应的呈现出疏松多孔和低堆密度的特点;多孔微球催化剂则展现出了超高的乙烯聚合活性（大于2×106 g PE（mol Ti·h）-1）,所制备UHMWPE产物具有良好的球形度、低缠结程度和优异的力学性能等特点,展现出工业化应用的潜力。（2）原位漫反射红外光谱结合CO探针分子揭示THF给电子体在MgCl2表面上的分子迁移。采用上述具有明确斜方体MgCl2晶体结构、多孔微球形貌和优异乙烯聚合性能的Cat-60催化剂,运用原位漫反射红外光谱结合CO探针分子系统研究了 MgCl2表面吸附的THF在载体表面、TiCl4负载、TEA活化和乙烯聚合过程中的动态行为。发现THF不仅能够降低表面势能以促进纳米MgCl2晶体的形成,THF分子高机动性的特点对于活性中心的形成和分布起着关键性的作用:载体的Mg2+被THF完全覆盖而处于饱和6配位的状态,在TiCl4负载过程中,THF的高机动性使其可以从MgCl2表面部分脱附,致使载体中原本被THF覆盖的6配位Mg2+重新变为不饱和状态,因而形成了可供TiCl4插入的空位。待TiCl4通过Ti-Cl-Mg键配位在生成的不饱和Mg2+上,THF分子从MgCl2迁移至TiCl4分子从而形成TiCl4-THF配合物,经过进一步的分子结构重排后形成了具有6配位八面体稳定结构的（THF）2-TiCl4-Mg活性中心。而烷基铝的加入一方面除去了 MgCl2表面绝大多数吸附着的THF分子,仅留下与活性中心配位的THF,另一方面可以将Ti4+还原至Ti3+,形成真正具有乙烯聚合活性的活性中心。成功地运用原位漫反射红外光谱监测了催化剂乙烯聚合中催化剂和聚乙烯产物红外特征峰的变化情况,并提出2851 cm-1处的吸收峰可以作为原位漫反射红外试验中聚乙烯的特征峰在线考评催化剂的动力学特性。（3）四羟基POSS纳米晶体阻隔效应调控UHMWPE链缠结程度。为了克服三羟基POSS晶体结构不稳定的问题,采用了刚性更强的四羟基POSS分子,以期在发挥POSS诱导MgCl2结晶作用的同时,也能使其参与到对催化剂活性中心组成和分布的调控。研究发现,四羟基POSS与BuMgCl在THF溶剂中反应后同样原位生成了纳米POSS晶体,并以此诱导生成了δ-MgCl4晶体。POSS晶体均匀分散在MgCl2表面,在TiCl4负载后能继续稳定存在,可以作为惰性基团起到分隔活性中心的作用,有效地降低了聚乙烯分子链生长过程链交叠概率,致使能够在60℃的高温下制备出G’（t=0）为0.19 MPa的低缠结UHMWPE样品。同时,该催化剂在改善UHWMPE产物的力学性能方面效果显着,强度、刚性和韧性得到全面增强。其中,对韧性和强度的提升尤为明显,并随着聚合温度上升而呈现逐渐上升的趋势。80℃下制备的初生态UHMWPE力学性能最佳,其杨氏模量、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度分别达到了 383.5 MPa、34.9 MPa、940.5%和 102.7kJ/m2,与商业料相比分别提高了+13.7%、+11.1%、+39.3%和+24.6%。（4）四羟基POSS修饰的SiO2负载型ZN催化剂制备窄分布UHMWPE:通过在SiO2表面引入Al-（CH3）2连接层,成功将POSS以分子的形式均匀锚固在SiO2载体的表面和孔道内。POSS分子上残余的Si-OH为Mg/Ti提供了负载位点,使得活性中心负载在POSS分子上。相较传统的SiO2负载型ZN催化剂,POSS分子负载的活性中心各向异性减弱,从而在高温下合成了分子量分布为3.9的UHMWPE样品。此外,研究发现以分子尺度分散的POSS分子在分隔活性中心、降低分子链交叠概率上的效果不佳,表明了催化剂中活性中心阻隔物需要适当的尺寸才能发挥出降低UHMWPE产物缠结程度的作用。
许毅,王殿铭,叶强[6]（2021）在《我国高端塑料市场增长空间大》文中研究说明疫情之后的全球经济复苏,将是一个缓慢而充满不确定性的过程。新能源汽车发展导致成品油需求减弱,我国炼化消费格局将由生产成品油转向生产化工原料,石化产品将主导需求增长,新一轮的炼化投资潮纷纷减油增化,以烯烃、芳烃和高端化学品等大宗化工产品为目标产品。乙烯、丙烯、
王静,史永森,李亚玲,梁斌,许胜[7]（2020）在《聚烯烃弹性体催化剂研究进展》文中研究表明聚烯烃弹性体（POE）是一类高性能、高附加值的聚烯烃材料.随着其应用领域的不断拓展,市场份额迅速扩大,国内各大相关企业纷纷投入巨资进行研究开发. POE催化剂作为核心技术,目前主要控制在西方公司的手中,因此开发具有自主知识产权的催化剂,是当前POE领域研究的热点.为了给国内同行提供参考,课题组结合国内外的研究工作,对目前主流的POE催化剂—限定几何构型茂金属催化剂（CGC）、桥连双配体结构茂金属催化剂和苯氧基亚胺催化剂（FI）的发展进行了评述,对近5年这3类催化剂的微观结构、催化活性以及结构与催化性能的关系,特别是对催化乙烯/1-辛烯共聚反应中的催化剂活性以及1-辛烯插入率进行了详细地比较,考察了不同的有机配体对催化剂催化行为、聚合物组成的影响,揭示了均相催化条件下通过改变配体结构以提高聚合反应温度和1-辛烯插入率的技术,我们摘录了67篇文献,涉及109种催化剂,相信我们的工作对于国内同行设计、合成新型POE催化剂具有重要的参考作用.
刘姝慧,牛慧[8]（2020）在《基于可逆动态共价化学的交联乙丙共聚物》文中研究说明以茂金属化合物亚乙基桥二茚基二氯化锆（rac-Et（Ind）2ZrCl2）为主催化剂、甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,实现乙烯/丙烯/8-呋喃-1-辛烯的三元共聚,制备了侧基含有呋喃基团的乙丙共聚物;再以不同结构的双马来酰亚胺为交联剂,通过Diels-Alder反应制备了具有热可逆交联结构的乙丙共聚物。利用核磁共振氢谱（1H-NMR）、差示扫描量热（DSC）、凝胶渗透色谱（GPC）等对共聚物结构进行了表征,利用溶胀实验、拉伸实验对交联聚合物性能进行测定。结果表明,通过改变交联剂结构和马来酰亚胺与呋喃的比例可以调节共聚物的交联程度,利用Diels-Alder反应的热可逆性实现了交联乙丙共聚物的重复加工。
王登飞,何书艳,闫义彬,王鉴,Li Junhong,Yang Guoxing,Zhao Zenghui[9]（2020）在《国产茂金属聚乙烯催化剂的气相中试应用研究》文中提出自主开发了茂金属催化剂PME-M,对催化剂的力度和颗粒形态进行了表征。采用2L淤浆聚合评价装置,对茂金属催化剂进行均聚及共聚性能评价,该催化剂均聚和共聚的活性相当。利用优化后的工艺参数,聚乙烯中试装置按照HPR18H20DX产品方案进行生产,装置运行平稳,生成的聚合物堆密度高达0.43 g/cm3,标定催化剂活性达到8500 gPE/gCat。中试应用结果表明:PME-01催化剂具有催化活性高、共聚性能好的特点,得到的聚乙烯产品堆积密度高、细粉含量少,有望实现催化剂的工业化和国产化。
段亚鹏[10]（2020）在《空间立体几何构型α-二亚胺钯配合物合成及催化降冰片烯与极性单体共聚合》文中研究指明本文用9,10-二氢-9,10-乙撑蒽-11,12-二酮和苄胺、二苯甲胺、三苯甲胺进行缩聚反应合成了一系列带不同N-芳基取代基的空间立体几何构型α-二亚胺配体:9,10-二 氢-9,10-乙 撑 蒽-11,12-二（芳 基）亚 胺 配 体{9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-di（Ar）imine（Ar=benzyl,L1;Ar=benzhydryl,L2;Ar=trityl,L3）}。利用配体 L1,L2 和 L3 与{（Et4N）2PdC14}配位得到了具有不同位阻效应的三维立体几何结构双-（α-二亚胺）钯配合物C1{Pd（L1）2C12},C2{Pd（L2）2C12}和 C3{Pd（L3）2C12};并且还使用 L1,L2,L3 与环辛二烯甲基氯化钯{（COD）MePdCl}和三苯基膦（PPh3）重新配位得到了含三苯基膦弱配位基的α-二亚胺钯配合物C4{PdL1（PPh3）Me},C5{PdL2（PPh3）Me}及C6{PdL3（PPh3）Me}。经MAO活化后,C1-C3在催化降冰片烯（NB）的均聚合中表现出了极佳的催化活性,并且此催化体系还能高效地催化降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合。C4-C6经AlEt3/B（C6F5）3活化后能催化降冰片烯与5-降冰片烯-2甲醇的共聚合。这些催化剂较好地解决了极性基团易“毒化”催化剂金属中心这一问题。催化剂的位阻效应、反应条件、催化剂与助催化剂比例以及单体投料比对降冰片烯（共）聚合的影响在本文进行了讨论。催化剂的化学结构通过1H NMR与MS得到了证实。共聚物的结构也经过1HNMR表征得到了证实,并且还对其进行了热学方面的研究。C1,C2和C3经MAO活化后催化降冰片烯均聚合的最佳反应条件是NB/Pd=2000/1,Al/Pd=2000/1,反应温度Tp=60℃。其催化降冰片烯的均聚合活性高达107 g.mol-1.h-1,催化降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合活性达到了 104 g-mol-1.h-1。并且研究了催化剂N-芳基上苯环的数量对催化效果的影响,随着苯环数量的增加催化效果会先变强后变弱。通过1H NMR,13C NMR以及FIRT证实了共聚物的化学结构,并对所得到的聚合物进行了 TGA测试,结果表明共聚物具有优异的热稳定性。含三苯基膦弱配位基的α-二亚胺钯配合物C4-C6经B（C6F5）3/AlEt3活化后催化降冰片烯均聚合的最佳反应条件为NB/Pd=2000/1,B/Pd=20/1,Al/Pd=1000/1,反应温度Tp=100℃。C4-C6催化降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚合时,催化活性高达105 g.mol-1.h-1。在降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇的共聚合中,C5在100℃仍具有较好的催化活性,可能是温度和位阻效应导致的。对所得到的聚合物进行了 WXRD测试,结果表明共聚物结晶度较低。
二、茂金属聚合物发展迅猛（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、茂金属聚合物发展迅猛（论文提纲范文）
（1）聚α-烯烃基础油催化剂研究进展（论文提纲范文）
| 1 路易斯酸催化剂 |
| 2 茂金属催化体系 |
| 3 离子液体催化剂 |
| 4 Ziegler-Natta催化剂 |
| 5 过渡金属催化剂 |
| 6 结论与展望 |
（2）2020年乙丙橡胶市场分析及技术进展（论文提纲范文）
| 1 生产情况分析及预测 |
| 1.1 世界 |
| 1.2 中国 |
| 2 市场分析及预测 |
| 3 价格分析及预测 |
| 4 进出口分析及预测 |
| 4.1 进出口量 |
| 4.2 进出口贸易地 |
| 5 科研开发及技术进展 |
| 5.1 新型催化剂 |
| (1）混杂负载型茂金属催化剂 |
| (2）气相聚合用茂金属催化剂 |
| (3）新型钒系催化剂 |
| 5.2 新产品开发 |
| 5.3 复合新材料开发 |
| (1）马来酸酐接枝三元乙丙橡胶 |
| (2）新型PP/EPDM动态硫化橡胶 |
| (3）光响应三元乙丙橡胶 |
| (4）耐高温老化EPDM胶料 |
| 6 建议 |
（3）[N，P]Ti非茂金属配合物合成超高分子量极性烯烃共聚物及其DFT研究（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 功能化聚烯烃 |
| 1.3 非茂金属配合物 |
| 1.3.1 前过渡金属配合物 |
| 1.3.2 后过渡金属配合物 |
| 1.4 密度泛函理论 |
| 1.4.1 前线轨道理论 |
| 1.4.2 烯烃聚合的理论研究 |
| 1.5 本课题的研究内容及研究意义 |
| 第二章 新型[N,P]Ti非茂金属配合物的合成及表征 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂 |
| 2.2.2 仪器设备 |
| 2.3 实验测试与表征 |
| 2.3.1 测试方法 |
| 2.4 [N,P]Ti非茂金属配合物的合成 |
| 2.4.1 配体的合成 |
| 2.4.2 配合物的合成 |
| 2.5 结果与讨论 |
| 2.5.1 配体的表征 |
| 2.5.2 配合物的表征 |
| 2.6 本章总结 |
| 第三章 [N,P]Ti非茂金属配合物(取代苯胺+二苯基氯化磷为配体)催化烯烃共聚合及其DFT研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 烯烃聚合 |
| 3.2.1 实验原料和设备 |
| 3.2.2 实验测试与表征 |
| 3.2.3 聚合实验 |
| 3.2.4 烯烃聚合结果 |
| 3.2.5 聚合物的表征与分析 |
| 3.2.6 小结 |
| 3.3 配合物催化烯烃DFT研究 |
| 3.3.1 前线轨道分析 |
| 3.3.2 催化乙烯聚合的理论研究 |
| 3.3.3 催化乙烯/辛烯聚合理论研究 |
| 3.3.4 催化乙烯/辛烯/9-癸烯-1-醇聚合理论研究 |
| 3.3.5 氢转移和氢消除的理论研究 |
| 3.3.6 苯环弱的相互作用的理论研究 |
| 3.3.7 配合物空间位阻分析 |
| 3.3.8 小结 |
| 3.4 本章总结 |
| 第四章 [N,P]Ti非茂金属配合物(取代苯胺+二环己基/二异丙基氯化膦为配体)催化烯烃聚合理论研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 [N,P]Ti配合物(苯胺-二环己基氯化磷为配体)催化烯烃DFT研究 |
| 4.2.1 前线轨道分析 |
| 4.2.2 乙烯聚合理论研究 |
| 4.2.3 乙烯/辛烯聚合理论研究 |
| 4.2.4 乙烯/9-癸烯-1-醇聚合理论研究 |
| 4.2.5 氢转移和氢消除理论研究 |
| 4.2.6 配合物空间位阻分析 |
| 4.2.7 小结 |
| 4.3 [N,P]Ti配合物(苯胺-二异丙基氯化磷为配体)催化烯烃DFT研究 |
| 4.3.1 前线轨道分析 |
| 4.3.2 乙烯聚合理论研究 |
| 4.3.3 乙烯/辛烯聚合理论研究 |
| 4.3.4 乙烯/9-癸烯-1-醇聚合理论研究 |
| 4.3.5 氢转移和氢消除理论研究 |
| 4.3.6 配合物空间位阻分析 |
| 4.3.7 小结 |
| 4.4 本章总结 |
| 第五章 [N,P]Ti非茂金属配合物(取代苯胺+二苯基氯化磷为配体)催化乙烯/α-烯烃聚合机理研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 丙烯聚合机理研究 |
| 5.2.1 催化丙烯聚合理论研究 |
| 5.3 乙烯/己烯共聚合 |
| 5.3.1 催化乙烯/己烯聚合理论研究 |
| 5.3.2 消除反应 |
| 5.4 本章总结 |
| 第六章 结论与创新点 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者简介 |
| 导师简介 |
| 附件 |
（4）基于亚胺-胺配体的锆铪金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 Ziegler-Natta催化剂 |
| 1.3 茂金属催化剂 |
| 1.4 非茂金属催化剂 |
| 1.4.1 含N型金属催化剂 |
| 1.4.2 含O型非茂金属催化剂 |
| 1.4.3 其他类配体非茂金属催化剂 |
| 1.5 后过渡金属类催化剂 |
| 1.6 论文选题意义与主要内容 |
| 第二章 亚胺-胺-锆、铪催化剂 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 合成与表征 |
| 2.2.1 实验仪器原料与分析测试方法 |
| 2.2.2 [2,6-(R~1)_2-4-R~2-C_6H_2-N-C(camphyl)=C(camphyl)-N-2,6-(R~1)_2-4-R~2-C_6H_2]MMe_2(THF)金属(Ⅳ)配合物的合成与表征 |
| 2.3 金属(Ⅳ)配合物在烯烃聚合中的应用 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 氮磷型镍催化剂 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 合成与表征 |
| 3.2.1 实验仪器原料与分析测试方法 |
| 3.2.2 配体及配合物的合成 |
| 3.3 N、P型镍催化剂在乙烯齐聚反应中的应用 |
| 3.3.1 助催化剂性质对乙烯齐聚反应的影响 |
| 3.3.2 反应参数对催化行为的影响 |
| 3.3.3 络合物成核性对催化性能的影响 |
| 3.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 |
（5）POSS诱导高性能非均相Ziegler-Natta催化剂与原位红外光谱研究（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 第2章 文献综述 |
| 2.1 聚乙烯概况 |
| 2.1.1 普通聚乙烯产品介绍 |
| 2.1.2 UHMWPE生产和现状 |
| 2.2 聚乙烯催化剂发展 |
| 2.2.1 Ziegler-Natta催化剂 |
| 2.2.2 铬系催化剂 |
| 2.2.3 茂金属催化剂 |
| 2.2.4 后过渡金属催化剂 |
| 2.2.5 复合催化剂 |
| 2.3 MgCl_2负载型Ziegler-Natta催化剂 |
| 2.3.1 MgCl_2载体表面结构 |
| 2.3.2 MgCl_2晶体活化 |
| 2.3.3 聚合反应机理 |
| 2.3.4 活性中心结构 |
| 2.4 负载型催化剂表征技术 |
| 2.4.1 传统研究方法 |
| 2.4.2 活性中心结构表征难点 |
| 2.4.3 表面分析技术与平面模型催化剂 |
| 2.4.4 振动光谱 |
| 2.4.5 电子光谱 |
| 2.5 课题的提出 |
| 参考文献 |
| 第3章 POSS自聚效应原位调变MgCl_2晶体结构及乙烯聚合性能研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料 |
| 3.2.2 溶剂和气体精制 |
| 3.2.3 催化剂的制备 |
| 3.2.4 催化剂表征 |
| 3.2.5 乙烯淤浆聚合 |
| 3.2.6 聚乙烯产物表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 溶剂和POSS结构对催化剂产率的影响 |
| 3.3.2 催化剂形貌和结构分析 |
| 3.3.3 制备温度对催化剂聚合性能和UHMWPE产物性能的影响 |
| 3.3.4 TiCl_4负载量对聚合性能及UHMWPE产物性能的影响 |
| 3.3.5 聚合温度对UHMWPE产物性能的影响 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 原位漫反射红外光谱结合CO探针分子揭示MgCl_2表面THF动态特性 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 催化剂制备 |
| 4.2.3 催化剂表征 |
| 4.2.4 乙烯淤浆聚合及UHMWPE产物表征 |
| 4.3 实验结果与讨论 |
| 4.3.1 漫反射红外光谱 |
| 4.3.2 热重分析 |
| 4.3.3 原位漫反射红外光谱结合CO探针分子吸附 |
| 4.3.4 金属中心化合价和配位环境表征 |
| 4.3.5 原位乙烯聚合 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第5章 四羟基POSS纳米晶体阻隔效应调控UHMWPE链缠结程度 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验原料 |
| 5.2.2 4-OH POSS诱导催化剂的制备 |
| 5.2.3 催化剂表征 |
| 5.2.4 淤浆聚合制备UHMWPE |
| 5.2.5 聚合产物表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 溶剂和格氏试剂对催化剂制备的影响 |
| 5.3.2 催化剂X射线衍射分析 |
| 5.3.3 催化剂形貌分析 |
| 5.3.4 原位漫反射红外光谱探测表面化学结构 |
| 5.3.5 活性中心分布表征 |
| 5.3.6 四羟基POSS诱导催化剂的乙烯聚合性能 |
| 5.3.7 UHMWPE缠结程度研究 |
| 5.3.8 UHMWPE力学性能研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第6章 四羟基POSS修饰硅胶负载型ZN催化剂制备窄分布UHMWPE |
| 6.1 前言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 实验原料 |
| 6.2.2 四羟基POSS修饰SiO_2催化剂的制备 |
| 6.2.3 催化剂表征 |
| 6.2.4 淤浆聚合制备UHMWPE |
| 6.2.5 聚合产物表征 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 POSS修饰催化剂结构和形貌表征 |
| 6.3.2 漫反射红外光谱追踪POSS修饰催化剂制备过程 |
| 6.3.3 DRIFTS结合CO吸附表征催化剂表面化学环境 |
| 6.3.4 XPS和UV-Vis表征催化剂金属活性中心的氧化态和化学环境 |
| 6.3.5 POSS修饰催化剂制备UHMWPE |
| 6.3.6 UHMWPE的缠结程度表征 |
| 6.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第7章 结论与展望 |
| 7.1 结论 |
| 7.2 创新点 |
| 7.3 展望 |
| 作者简介 |
（6）我国高端塑料市场增长空间大（论文提纲范文）
| 塑料下游行业发展趋势 |
| 1.汽车产业对高端化工材料需求不断增长 |
| 2.电子电器领域高端化工材料替代空间大 |
| 3.建筑管材领域高端塑料需求稳步增长 |
| 4.日用包装领域对高端塑料需求快速增长 |
| 高端塑料产品发展前景广阔 |
（7）聚烯烃弹性体催化剂研究进展（论文提纲范文）
| 1 限制构型催化剂(CGC) |
| 1.1 单中心茂配体CGC |
| 1.2 硅桥CGC |
| 1.3 碳桥CGC |
| 1.4 杂桥CGC |
| 1.5 其他类型CGC |
| 2 FI催化剂 |
| 2.1 FI催化剂 |
| 2.2 FI催化剂的进展 |
| 3 结论与展望 |
（8）基于可逆动态共价化学的交联乙丙共聚物（论文提纲范文）
| 1 实验部分 |
| 1.1 原料和试剂 |
| 1.2 测试与表征 |
| 1.3 FO的合成及表征 |
| 1.4 E/P/FO三元共聚物的制备 |
| 1.5 交联聚合物的制备 |
| 1.6 凝胶含量和溶胀比测试 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 E/P/FO的三元共聚 |
| 2.2 可逆交联乙丙共聚物的制备及性能 |
| 3 结论 |
（9）国产茂金属聚乙烯催化剂的气相中试应用研究（论文提纲范文）
| 1 实验部分 |
| 1.1 主要原料 |
| 1.2 小试聚合实验 |
| 1.3 催化剂的中试应用 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 茂金属催化剂的粒度分布 |
| 2.2 茂金属催化剂的颗粒形态 |
| 2.3 茂金属催化剂2L淤浆活性评价 |
| 2.4 中试聚合工艺参数优化 |
| 3 结论 |
（10）空间立体几何构型α-二亚胺钯配合物合成及催化降冰片烯与极性单体共聚合（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 概述 |
| 1.2 催化剂的发展历程 |
| 1.2.1 Ziegler-Natta催化剂 |
| 1.2.2 茂金属催化剂 |
| 1.2.3 后过渡金属催化剂 |
| 1.3 功能化降冰片烯共聚物 |
| 1.3.1 降冰片烯与长链α-烯烃共聚合 |
| 1.3.2 降冰片烯与极性单体共聚合 |
| 1.4 课题提出的意义及创新性 |
| 第2章 不同位阻效应空间构型双-(α-二亚胺)钯合成及催化降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合 |
| 2.1 实验部分 |
| 2.1.1 主要原料及试剂 |
| 2.1.2 试剂处理 |
| 2.1.3 主要实验仪器及设备 |
| 2.1.4 配体及催化剂合成 |
| 2.1.5 降冰片烯的均聚合及降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 降冰片烯的均聚合 |
| 2.2.2 降冰片烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合 |
| 2.2.3 共聚物~1H NMR分析 |
| 2.2.4 共聚物红外图谱(FIRT)分析 |
| 2.2.5 共聚物广角X射线衍射(WXRD)分析 |
| 2.2.6 共聚物热学性能分析 |
| 2.3 本章小结 |
| 第3章 含弱配位基团空间构型α-二亚胺钯合成及催化降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚合 |
| 3.1 实验部分 |
| 3.1.1 主要原料及试剂 |
| 3.1.2 试剂处理 |
| 3.1.3 主要实验仪器、设备 |
| 3.1.4 配体及催化剂C4-C6的合成 |
| 3.1.5 降冰片烯的均聚合及降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇的共聚合 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 降冰片烯的均聚合 |
| 3.2.2 降冰片烯与5-降冰片烯-2-甲醇的共聚合 |
| 3.2.3 共聚物1H NMR分析 |
| 3.2.4 共聚物广角X射线衍射(WXRD)分析 |
| 3.2.5 共聚物热学性能分析 |
| 3.3 本章小结 |
| 总结与展望 |
| 总结 |
| 展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间的研究成果 |
四、茂金属聚合物发展迅猛（论文参考文献）
- [1]聚α-烯烃基础油催化剂研究进展[J]. 李柯,蒋佳. 石油化工应用, 2021(07)
- [2]2020年乙丙橡胶市场分析及技术进展[J]. 王玉瑛,侯立波,王微. 化学工业, 2021(03)
- [3][N，P]Ti非茂金属配合物合成超高分子量极性烯烃共聚物及其DFT研究[D]. 张娇娇. 北京化工大学, 2021
- [4]基于亚胺-胺配体的锆铪金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究[D]. 冯春玉. 青岛科技大学, 2021
- [5]POSS诱导高性能非均相Ziegler-Natta催化剂与原位红外光谱研究[D]. 梁鹏. 浙江大学, 2021
- [6]我国高端塑料市场增长空间大[J]. 许毅,王殿铭,叶强. 中国石化, 2021(02)
- [7]聚烯烃弹性体催化剂研究进展[J]. 王静,史永森,李亚玲,梁斌,许胜. 分子催化, 2020(06)
- [8]基于可逆动态共价化学的交联乙丙共聚物[J]. 刘姝慧,牛慧. 功能高分子学报, 2020(06)
- [9]国产茂金属聚乙烯催化剂的气相中试应用研究[J]. 王登飞,何书艳,闫义彬,王鉴,Li Junhong,Yang Guoxing,Zhao Zenghui. 石化技术, 2020(09)
- [10]空间立体几何构型α-二亚胺钯配合物合成及催化降冰片烯与极性单体共聚合[D]. 段亚鹏. 南昌大学, 2020(01)